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二、非选择题(本题包括4小题,共40分) 13.(14分)(2009·宁夏理综,28)2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g),反应过程的能量变化如图所示。已知 1 mol SO2(g)氧化为1 mol SO3(g)的ΔH=-99 kJ/mol。 请回答下列问题: (1)图中A、C分别表示 、 ,E的大小对该反应的反应热有无影响? 。该反应通常用V2O5作催化剂,加V2O5会使图中B点升高还是降低? ,理由是 ; (2)图中ΔH= kJ/mol; (3)V2O5的催化循环机理可能为:V2O5氧化SO2时,自身被还原为四价钒化合物;四价钒化合物再被氧气氧化。写出该催化循环机理的化学方程式: ; (4)如果反应速率v(SO2)为0.05 mol/(L·min),则v(O2)= mol/(L·min)、v(SO3)= mol/(L·min); (5)已知单质硫的燃烧热为296 kJ/mol,计算由S(s)生成3 mol SO3(g)的ΔH(要求计算过程)。 解析 (1)根据信息判断SO2催化氧化生成SO3是一个放热反应,则SO2与O2的总能量高于SO3的总能量,A的能量高,A代表反应物的总能量,C的能量低,C代表生成物的总能量。使用催化剂,可以降低反应的活化能,但不能改变反应热。 (2)图中的ΔH表示的是2 mol SO2(g)与1 mol O2(g)反应生成2 mol SO3(g)的能量变化,所以ΔH=-99 kJ/mol×2=-198 kJ/mol。 (3)催化剂参与中间反应,但催化剂在反应前与反应后是不变的,所以V2O5氧化SO2,自身被还原为VO2,VO2再被O2氧化生成V2O5。 (4)v(SO2)∶v(O2)∶v(SO3)=2∶1∶2。当v(SO2)=0.05 mol/(L·min)时,v(O2)= v(SO2)= 0.025 mol/(L·min)。 (5)根据信息知:S(s)+O2(g) SO2(g) ΔH1=-296 kJ/mol SO2(g)+ O2(g) SO3(g) ΔH2=-99 kJ/mol 根据盖斯定律得:3S(s)+ O2(g) 3SO3(g) ΔH=(ΔH1+ΔH2)×3=-1 185 kJ/mol 答案 (1)反应物能量 生成物能量 没有影响 降低 因为催化剂改变了反应历程,使活化能E降低 (2)-198 (3)SO2+V2O5 SO3+2VO2、 4VO2+O2 2V2O5 (4)0.025 0.05 (5)S(s)+O2(g) SO2(g) ΔH1=-296 kJ/mol① SO2(g)+ O2(g) SO3(g) ΔH2=-99 kJ/mol② ①×3+②×3得 3S(s)+ O2(g) 3SO3(g) ΔH=(ΔH1+ΔH2) ×3=-1 185 kJ/mol 14.(12分)红磷P(s)和Cl2(g)发生反应生成PCl3(g)和PCl5(g)。反应过程和能量关系如下图所示(图中的ΔH表示生成1 mol产物的数据)。 根据上图回答下列问题: (1)P和Cl2反应生成PCl3的热化学方程式是 。 (2)PCl5分解成PCl3和Cl2的热化学方程式是 。 (3)工业上制备PCl5通常分两步进行,先将P和Cl2反应生成中间产物PCl3,然后降温,再和Cl2反应生成PCl5。原因是 。 (4)P和Cl2分两步反应生成1 mol PCl5的ΔH3= ,P和Cl2一步反应生成1 mol PCl5的ΔH4 ΔH3(填“大于”、“小于”或“等于”)。 解析 (1)产物的总能量减去反应物的总能量就等 于反应热,结合图像可知,PCl3和反应物P和Cl2的 能量差值为306 kJ,因此该反应热化学方程式为: P(s) + Cl2(g) PCl3(g) ΔH=-306 kJ/mol。 (2)根据图像可知PCl5和PCl3之间的能量差值为: 93 kJ,因此PCl5分解成PCl3和Cl2的热化学方程式 为:PCl5(g) PCl3(g)+Cl2(g) ΔH=+93 kJ/mol。 (3)由于两个反应都是放热反应,降低温度有利 于平衡右移,提高产率。同时由于PCl5受热易分 解,因此温度降低防止其分解。 (4)根据
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