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配合材料简介1 配合材料的发展概述配合材料，是含N、O、S等元素的有机配体L与金属离子M间通过配位键形成的具有高度规整、长程有序的无限网络结构的配合物。其因在磁性、催化、分离、发光、储氢及生物医药方面等功能材料领域具有良好的应用价值，成为目前最活跃的前沿研究课题之一[1-6,8]。最近十年来，金属有机配位聚合物无论从数量上还是研究领域的拓宽都有着飞速的发展[9]。许多研究小组在配合材料的设计、合成与功能特性研究方面取得了令人瞩目的研究成果。一些具有新颖结构，优异功能特性的配合材料不断被报道，这些都预示着对于配合材料的研究在未来几年依然是配位化学家和材料科学家们关注的焦点之一。目前化学家们在一定程度上利用晶体工程学理论和自组装原理定向设计与合成配合材料的同时，利用其结构具有可调控的特性，把一些具有特殊功能特性的金属离子（例如具有荧光特性的稀土金属离子，具有磁特性的过渡金属离子等）或有机构件（例如具有发光特性的大环构件等）引入到金属-有机杂化网络中，合成出具有特殊功能特性的配合材料，或者把两种或两种以上具有功能特性的基团引入到无机-有机杂化网络中合成出具有多种功能特性的配合材料等[6]。在配合材料组装中, 芳香羧酸类有机配体作为配合材料的有效构筑单元之一，在合成配合材料方面一直是人们研究的热点。目前对含芳香羧酸类有机组件的配合材料的研究已经比较深入，但是芳香羧酸类有机组件因其丰富多样的键合特点，使配合材料的结构呈现多样性，因而在配合材料的研究领域仍然占有十分重要的地位。目前，国外开展配合材料研究的具有代表性的研究机构主要有美国密歇根大学的Yaghi研究小组、法国拉瓦锡研究所的Ferey研究小组和日本的Kitagawa研究小组。早在1995年，美国化学家O.M. Yaghi在Nature杂志中报道了一个由刚性的有机配体均苯三甲酸与过渡金属Co合成的具有二维结构的配合物材料，这例材料可以吸附客体分子，在脱出客体分子后骨架仍然保持稳定[10]。在随后的时间里，Yaghi 研究小组充分利用配合材料的结构优势，通过对有机配体官能团的拓展和修饰来实现对整个配合材料的重建或改造，合成了非常具有代表性的配合系列化合物，其孔径和比表面积超过传统的分子筛，成为了金属有机骨架结构材料发展史上的一个里程碑。法国的Ferey研究小组2004年和2005 年在《德国应用化学》和Science杂志上相继报道了两个具有超大孔特征的类分子筛型配合材料[11,12]，这两个材料的结构中都有介孔笼结构，具有大的单胞面积和比表面积，在配合材料的设计合成手段方面提出了不同于以往单纯拓展有机官能团的新策略，即借助计算机模拟辅助设计合成目标结构，可以说这为配合材料的发展翻开了新的一页。日本化学家 Kitagawa S.在Chemical Society Reviews 杂志上发表了一篇关于配合材料的综述，对配合材料进行了系统的分类，标志着配合材料在科学研究中的重要地位已确立[13]。国内有关配合材料的研究则处于起步阶段，但也同样取得了举世瞩目的成果，目前主要集中在中科院福建物质节构研究所、中山大学、北京大学、南京大学、南开大学、郑州大学以及吉林大学等研究单位。2 配合材料的应用前景(a) 气体存储与分离材料氢气是最清洁的能源之一，但氢气的存储一直是科学家们面临的一个难题。配合材料的合成多样性和可控性决定了配合材料的结构的多样性和可控性。选取适合的有机配体，可以合成出具有不同孔径的配合材料。由于多孔配合材料的比表面较大，对气体表现出较强的吸附能力[1]。由Yaghi 研究组合成的配合材料MOF-5具有很大的孔径，对氢气具有优异存储性能[14]。另外，配合材料对气体的吸附存在一定的差异，可用利用这种吸附差异分离气体。(b) 荧光材料荧光材料广泛应用于生活、临床医学、军事等领域[3]。一般合成配合物的有机配体单独不会发荧光或仅能发出微弱的荧光，而形成配合物后由于金属离子的影响，配合物具有比配体更强的荧光和更稳定的结构，加大了荧光材料的应用范围。(c) 磁性材料所有复杂化合物的磁学性质都是从两种最基础的磁性现象——抗磁性和顺磁性——发展而来。抗磁性物质排斥外加的磁场，其抗磁性与温度无关，作用强度大致与分子量成正比，并存在于所有的原子或分子中。顺磁性物质中包含未成对电子，在外加磁场中受到吸引，其磁性强度与温度有关。一般而言，包含未成对电子的相邻单元之间都存在一定的相互作用，这种相互作用在晶格中被连续传递就会形成物质的宏观磁性。材料的宏观磁性行为可以分为：顺磁体系、铁磁体系、反铁磁体系和亚铁磁体系四个主要的磁性体系。顺磁体系：顺磁体中，相邻的自旋中心间没有相互作用，磁矩自由分布，排列没有规则，因而其自旋易在外加场的影响下重新排列。但这种排列是很弱的，当移走外加场后，体系又回到磁矩自由分布