第2章2.5.1-2.5.5要素
* * 2.4 小 结: 引发反应 引发剂分解动力学: 速度方程的积分式: 分解反应: 速度方程的微分式: I 2R* 引发剂种类 引发作用(引发剂、热、光和辐射引发聚合) 2.5 聚合速率 针对整个聚合反应:链引发、链增长、链终止 研究聚合反应总反应速率:R 即(Ri+Rp + Rt) 聚合速率是聚合动力学的主要研究内容。研究目的在理论上可探明聚合机理;实用上则为生产控制提供依据。 2.5.1 聚合过程的速率变化 整个聚合过程分为: 1、诱导期 2、聚合初期(5%-10%) 3、中期(10%-60%) 4、后期(60%-95%) 甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯都呈S形 聚合过程的速率变化常用转化率—时间曲线表示: 动力学研究对象 2.5.2 聚合动力学研究方法 直接法:是用沉淀法测定聚合物量。 在聚合瓶一类仪器中进行聚合,定期取样,加沉淀剂使聚合物沉淀,然后经分离、精制、干燥、称重等手续,求得聚合物量。 间接法:系测定聚合过程中比容、粘度、折光率、介电常数、吸收光谱等物性的变化,间接求取聚合物量。最常用的是比容的测定——膨胀计法。 膨胀计法的原理是:聚合过程的体积收缩 ?V 与转化率 C% 成线性关系。 m ?V:因聚合产生的体积收缩量,由实验测得(膨胀计)
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