第三章滴定法材料.ppt

（3） ? H2C2O4 + 3NaOH = 2 + 3H2O + 3Na+ 由式（3-8）得： 第 四 节滴定分析中的化学平衡 一、水溶液中溶质各型体的分布和分布系数 (δi) 溶液中的化学平衡是定量化学分析的理论基础。 平衡体系中，一种溶质往往以多种型体存在于溶液中。其分析浓度是溶液中该溶质各种平衡浓度的总和。 平衡浓度或型体浓度（equilibrium molarity或species molarity）： 在平衡状态时溶液中溶质各型体的浓度，以符号[ ]表示。 分析浓度（analytical concentration）或总浓度： 溶液中该溶质各种型体平衡浓度的总和，用符号c表示，单位mol/L。 分布系数（fractions）： 溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度中所占的分数。 例１：0.10 mol/L HAc （弱酸部分离解） cHAc = 0.10mol/L HAc 在溶液中有两种型体存在，平衡浓度分别为 [HAc] 和 [Ac–] cHAc= [HAc] + [Ac–] NH3·H2O? 例2 ：逐级形成配合物 c mol/L Zn2+ 与 NH3 溶液反应，逐级生成4种配合物，因此存在 5 种型体。 HA = H+ + A- （3-11） （3-12） （3-13） 1. 一元弱酸(碱)溶液各型体的分布系数 HA = H+ + A- 1. 一元弱酸(碱)溶液各型体的分布系数 一元弱酸各型体的分布系数的大小与酸本身的强弱（Ka的大小）和溶液pH有关； 对于某酸而言，分布系数是溶液中[H+]的函数 常用δ0、δ1、δ2、...、δn表示电荷数为0、1、2、...、n的型体的分布系数。 例 3 计算pH 5.00时，0.10mol/L HAc溶液中各型体的分布系数和平衡浓度。 解：Ka＝1.8×10–5，[H+]=1.0×10–5 mol/L， [HAc]=δHAccHAc=0.36×0.1 =0.036(mol/L) =0.64×0.1 =0.064 (mol/L) Ka一定时，δHA和δA-与pH有关, pH↓，δHA↑，δA-↓ pH ＜ pKa，HAc为主 pH = pKa，[HAc] = [Ac-] pH ＞ pKa时，Ac-为主 2. 多元弱酸溶液各型体的分布系数 二元酸 = [ H2C2O4 ] + [ ] + [ C2O ] （3-14） （3-15） （3-16） 例5：Ca2+ CaC2O4沉淀 H2SO4 C2O42- KMnO4标液间接测定 第 二 节 标 准 溶 液 概念 对基准物质的要求 标准溶液的配制方法 标液浓度的表示方法 概念 标准溶液：已知准确浓度的溶液 基准物质：能用于直接配制或标定标准溶液 的物质 一、标准溶液和基准物质 基准物质必须符合以下要求： 组成与化学式完全相符 纯度足够高（主成分含量在99.9%以上） 性质稳定 有较大的摩尔质量 按滴定反应式定量进行反应 直接法：准确称取一定量的基准物质，直接溶解定容至一定体积 2.标准溶液的配制 基准物质→称量→溶解→定量转移至容量瓶→稀释至刻度→根据称量的质量 和体积计算标准溶液的准确浓度 标定法（standardization） ： （没有适合于直接配制的基准物质） 配制浓度近似于所需浓度的溶液 用基准物质或已经用基准物质标定过的标准溶液来确定它的准确浓度 2.标准溶液的配制 二、标准溶液浓度的表示方法 物质的量浓度(molar concentration, molarity),简称浓度(concentration） 滴定度（titer） cB = nB/V （3-2） nB = mB/MB （3-3） cB = mB/( V ?MB) （3-4） 单位体积标准溶液中所含溶质B的物质的量，以符号cB表示，单位mol/L。 1. 物质的量浓度 例1 已知浓盐酸的密度(m/V)为1.19kg/L，其中HC