第五章伏安分析法要素.ppt

§ 5-3 半波电位－极谱定性分析原理 对于电极产物能溶于汞、且生成汞齐的简单金属离子的可逆极谱波，可以得出极谱曲线上每一点的电流与电位之间的定量关系式。即极谱波方程式： 由该式可以计算极谱曲线上每一点的电流与电位值。 i=1/2 id 时， E=E 1/2 称之为半波电位，极谱定性的依据。 1.极谱波方程式 一般情况下，不同金属离子具有不同的半波电位，且不随浓度改变，分解电压则随浓度改变而有所不同（如右图所示），故可利用半波电位进行定性分析。 在1mol/L KCl底液中，不同浓度的Cd2+极谱波 讨论 1. 同一离子在不同溶液中，半波电位不同。金属络离子比简单金属离子的半波电位要负，稳定常数越大，半波电位越负； 2. 两离子的半波电位接近或重叠时，选用不同底液，可有效分离，如Cd2+和Tl+在NH3和NH4Cl溶液中可分离（ Cd2+生成络离子）； 3. 极谱分析的半波电位范围较窄（2V），采用半波电位定性的实际应用价值不大； 可逆极谱波：电极反应极快，扩散控制； 非可逆极谱波：同时还受电极反应速度控制。氧化波与还原波具有不同半波电位（超电位影响）。 表 § 5-4 干预电流及其消除方法 1 残余电流及其影响 在进行极谱分析中，当外加电压还未达到待测离子 的分解电压时，就有微小的电流通过电解池，这种电流 称为