第六章电位分析法要素.ppt

第六章 电位分析法 §6-1 概 述 §6-2 离子选择性电极 §6-3 直接电位法 晶体膜电极 单晶膜电极 原电极 多晶膜电极 非晶体膜电极 刚性基质电极(玻璃电极) 流动载体电极 敏化电极 气敏电极 酶电极 生物电极 它不是一个严格的常数，常与实验条件有关，只用来估计实验误差。 例1：用pNa玻璃膜电极 ( KNa+，K+= 0.001) 测定pNa=3的试液时,如试液中含有pK=2的钾离子,则产生的误差是多少? 解： 2 响应斜率：图中直线部分斜率，既活度相差一个数量级时，电极电位改变的数值， 用S表示。理论上S=2.303RT/nF。 25度时 一价离子 S = 0.0592 二价离子 S = 0.0296 离子电荷数越大→极差越小→测定灵 敏度越低 4 稳定性 指电极的稳定程度，用漂移来标度 漂移：是指在恒定组成和温度的溶液中，电位随时间改变的程度，一般要2mv/24h。 5 重现性 反映电极的滞后现象或记忆效应 将电极从10-3mol/L → 10-2mol/L 分别测定其电位值，来回3次，用测量的电位值的平均偏差表示重现性。 一般实验，插入电极后需平衡几分钟后再读数，测定时从稀到→浓。 自然界中的氟 * 地壳中的含量为0.065%～0.09% * 自然界中氟主要存在形式 萤石CaF2 氟磷酸钙Ca10F2(PO4)6 冰晶石Na3AlF6化合物 * 地下水中氟量一般可达0.4～0.5mg/L， 高的达到10mg/L或者更高。 * 地面水中的氟含量较低，大约为0.01 ～ 0.3mg/L。 人体对氟的需求 氟是牙齿和骨骼的组成部分。正常情况下，牙齿含氟量为200～600ppm 成年人牙齿的含氟量为11mg/100g 而患有龋齿的人，牙齿含氟量仅为6mg/100g 氟能取代珐琅质的一部分羟基磷灰石的羟基，形成不溶于酸的结晶，因而可增强对口腔微生物产生的酸的抵抗力。 水中含氟量0.5mg/L以下的地区居民龋齿率一般达50%～60%。 保持饮用水中一定量的氟，或从食物中摄入足量的氟，可以预防龋齿 人的骨骼中含氟量随年龄增长而增长，直至50岁时，有210g氟贮存于骨骼中，所以氟是人体必须的微量元素之一。 人体的生理需要量为每日1～1.5mg。 日本与美国的营养学研究机构公布的成人健康维持量为2.1～2.3mg。 氟中毒 摄入过量，氟在人体内积蓄，引起氟中毒。 慢性氟中毒的主要表现为氟斑牙（黄牙）和氟骨症。 患氟斑牙者，牙齿表面失去光泽、粗糙，有的出现黄色、褐色、黑色色素沉着。 氟骨症患者早期出现四肢、脊柱骨骼和全身各关节疼痛、全身乏力，严重的可造成肢体功能发生障碍，全身骨骼和关节变形，甚至瘫痪。 饮用水含氟1.0～1.5mg/L时，多数地区氟斑牙发病率已高达45%以上，且中、重度患者明显增多。 我国卫生部和建设部共同制订的国家标准GB5749-85“生活饮用水卫生标准”中规定饮用水氟含量不得大于1.0mg/L。 0.5mg/L ～ 1.0mg/L。 除氟剂：磷酸三钙、骨灰、活性氧化铝。 6.电位测量误差 当电位读数误差为1mV时，对于一价离子，相对误差为3.9%,对于二价离子,则相对误差为7.8%。 电位分析多用于测定低价离子 §6-3 直接电位法 一、pH值的电位测定 玻璃膜电极 饱和甘汞电极 指示电极: 参比电极: 常数Kˊ包括外参比电极电位;内参比电 极电位;不对称电位;液接电位 ?玻璃 ?液接 ?甘汞 Ag,AgCl | HCl | 玻璃膜 | 试液‖KCl | Hg2Cl2,Hg = Kˊ＋ 0.059 pH试液 E = ?SCE－?玻璃 ＋ ?L =?SCE －(?AgCl/Ag+ K－0.059 pH试液 +?不对称)＋ ?L = ?SCE－(?AgCl/Ag+?