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《第二章 热力学第二定律
2009-4-14 (1) 热力学函数之间的关系式:定义式 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2009-4-14 (2) 热力学的基本公式 对不作其它功的过程, 有 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2009-4-14 (2) 热力学的基本公式 适用条件?? ① 适用于W’=0的简单封闭系统(组成不变,单相); ② 适用于W’=0的封闭系统的任何可逆过程,如可逆相变和可逆化学反应。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2009-4-14 (3) 对应系数关系式 每一个基本公式可得到两个热力学公式 dU=TdS- pdV dH =TdS +Vdp dA=-S dT- pdV dG=-S dT +Vdp Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2009-4-14 (3) 对应系数关系式 对应系数关系式也可由U、H、A、G的全微分与热力学基本公式比较得到:如 U=U(S,V) 可见 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2009-4-14 (4) Maxwell 关系式 全微分的性质 设函数 z 的独立变量为x,y, z具有全微分性质 所以 M 和N也是 x,y 的函数 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2009-4-14 (4) Maxwell 关系式 dU=TdS- pdV dH =TdS +Vdp dA=-S dT- pdV dG=-SdT +Vdp 利用该关系式可将实验可测偏微商来代替那些不易直接测定的偏微商。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2009-4-14 1)求U随V的变化关系 (5) Maxwell 关系式的应用 已知基本公式 等温对V求偏微分 不易测定,由Maxwell关系式 所以 只要知道气体的状态方程,就可得到 值,即 等温时热力学能随体积的变化值。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2009-4-14 (5) Maxwell 关系式的应用 解:对理想气体, 例: 证明理想气体的热力学能只是温度的函数。 所以,理想气体的热力学能只是温度的函数。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 2009-4-14 (5) Maxwell 关系式的应用 同理,可求H 随 p 的变化关系 同理,可证明理想气体的焓只是温度的函数。 2) 可利用 的关系式求 。 已知 从气体状态方程求出 值,从而得 值, Evaluation only. Cre
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