1-3-2烃 课件（鲁科版选修5）.pptVIP

2．取代反应 (1)在铁粉的催化下和卤素单质发生卤代反应 (2)在50～60 ℃及浓硫酸作用下和浓硝酸发生硝化反应 (3)在加热条件下和浓硫酸发生磺化反应 3．加成反应 【慎思1】 苯分子结构如何呢？如何去理解把握呢？ 提示　在用凯库勒式表示苯的分子结构时，绝不能认为苯环是碳碳间以单、双键交替构成的环状结构。实际上，苯分子里任意两个直接相邻的碳原子之间的化学键都是一种介于碳碳单、双键之间的特殊的键，这可以从以下事实中得到证明： (1)苯分子中的碳碳键的键长和键能都相等，且相邻各键之间的键角均为120°。 (2) 是同一种物质而非同分异构体。 【慎思2】 苯发生取代反应条件及加入试剂顺序如何？ 提示　(1)苯环发生溴代反应的条件是： ①加入的试剂是纯液溴而不是溴水。 ②加入铁屑，作用是与Br2生成FeBr3，FeBr3作催化剂。 ③跟烧瓶垂直的一段导管要长一些(兼起冷凝作用)，伸入锥形瓶的导管不能插入液面以下(否则会引起倒吸现象)。 ④加入试剂的顺序是：先加苯和少量Br2，然后再加入少量铁屑。 ⑤该过程不需加热。 ⑥最后应将混合液倒入盛有冷水的烧杯里进行分离。 【慎思3】 反应条件是怎样影响苯的同系物的卤代反应的？ 提示　苯的同系物的卤代反应 (1)上面两个反应的反应物相同，由于反应条件不同而产物也不同，在Fe粉作催化剂时卤素原子取代苯环上的氢原子，而在光照时卤素原子取代侧链上的氢原子。 (2)在第一个反应中主要产物中卤素原子还可以取代苯环甲基对位上的氢原子。 (3)苯和苯的同系物都不能与溴水反应而使溴水退色，但溴易溶于其中，可作为萃取剂，将溴水中的溴萃取出来。 (3)注意事项 ①CCl4的作用是吸收挥发出的溴单质。 ②AgNO3溶液的作用是检验溴与苯反应的产物中有HBr生成。 ③该反应中作催化剂的是FeBr3。 ④溴苯是无色油状液体，在该实验中因为溶解了溴而呈褐色。 ⑤应该用纯溴，苯与溴水不反应。 ⑥试管中导管不能插入液面以下，否则因HBr极易溶于水，而发生倒吸。 ⑦溴苯中因为溶有溴而呈褐色，可用NaOH溶液洗涤，再用分液的方法除去溴苯中的溴。 (3)注意事项 ①药品的加入：将浓硫酸慢慢加入到浓硝酸中，并不断振荡降温，降温后再逐滴滴入苯，边滴边振荡。 ②加热方式及原因：采用水浴加热方式，其原因是易控制反应温度在50～60 ℃范围内。 ③温度计放置的位置：温度计的水银球不能触及烧杯底部及烧杯壁。 ④长直玻璃导管的作用是冷凝回流。 ⑤硝基苯是无色油状液体，因为溶解了NO2而呈褐色。 提醒　(1)苯与溴单质发生取代反应，必须用液溴，并且有合适的催化剂(如FeBr3)存在，苯与溴水不能发生取代反应，只能将Br2从水中萃取出来。 (2)制取硝基苯时应控制温度不能过高，若温度超过70 ℃，则主要发生磺化反应生成 (苯磺酸)。 (2)观察到A中的现象是_____________________________ ________________________________________________。 (3)实验结束时，打开A下端的活塞，让反应液流入B中，充分振荡，目的是_____________________________________， 写出有关的化学方程式_________________________。 (4)C中盛放CCl4的作用是______________________________。 (5)能证明苯和液溴发生的是取代反应，而不是加成反应，可向试管D中加入AgNO3溶液，若产生淡黄色沉淀，则能证明。另一种验证的方法是向试管D中加入____________，现象是_____________________________________________。 只有在掌握好教材实验原理、操作等有关知识的基础上，才可能对其中不足做科学的改造。本题通过CCl4洗气瓶，就可以减少污染，避免Br2的干扰，通过NaOH溶液，就可以看到溴苯的真面目。 甲苯、二甲苯、乙苯被酸性KMnO4溶液氧化，被氧化的是侧链，即甲基、乙基被氧化，该反应可简单表示为： 这样的氧化反应，都是苯环上的烷烃基被氧化，说明了苯环上的烷烃基比烷烃性质活泼。这种活泼性是苯环对烷烃基影响的结果。 特别说明　①侧链不论长短多少，只要α-C原子(与苯环相连的第一个C原子)上有H原子，侧链烃基通常被氧化为羧基；但侧链的α-C原子上如果没有H原子(如 )，该有机物就不能使酸性KMnO4(aq)退色。 ②可用酸性KMnO4(aq)区分苯和苯的同系物，而不能用溴水(或溴的四氯化碳溶液