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涂料中纳米二氧化钛的制备及其研究

涂料中纳米二氧化钛的制备及其研究摘要:纳米TiO2是一种新型的无机功能材料,由于其粒径在1~100nm之间,具有粒径小、比表面积大、表面活性高、分散性好等特点,表现出独特的物理化学性质,使其在环境、材料、能源、医疗和卫生领域有着广阔的应用前景。本文主要介绍了在涂料中纳米TiO2常见的合成方法及其一些性质。关键词:二氧化钛、制备方法、性能、表征一、涂料中的TiO2纳米二氧化钛涂料外观为白色液体。在可见光或紫外光的作用下具有很强的氧化还原能力,化学性能稳定,能将甲醛、甲苯、二甲苯、氨、氡、TVOC等有害有机物、污染物、臭气、细菌、微生物等有害有机物彻底分解成无害的CO2 和 H2O,并具有去除污染物、亲水性、自洁性等特性,性能持久,不产生二次污染。涂料平均粒径,nm 20-30,二氧化钛含量 % ≥ 99,有以下性能:①光催化效率高。 对装修污染物甲醛、苯、氨及其它有机污染物均有强力分解去除效果。分解率达90%以上。浓度低时也不降低净化效率。 对甲醛、苯、氨气、二氧化硫、一氧化碳、氮氧化物等影响人类身体健康的有害有机物起到净化作用。②杀菌效率高。 杀菌率在无光下达99%以上,有紫外光照射时可达99.99%。超强的氧化能力能造成细胞死亡,降低病毒的活性,并且捕捉、分解空气中的浮游细菌。有效除去大肠杆菌、黄葡萄球菌、白癣菌、徽菌、化脓菌、绿脓菌等细菌,抑制如肠病毒、流行性感冒、滤过性病毒等病原的传播。③无毒无害。光触媒二氧化钛可作为食品添加剂使用。不同于一般消毒剂,在杀死细菌病毒的同时,也可分解掉其分泌的毒素,不存在二次污染问题。④极强的屏蔽紫外线作用,对红外线也有反射作用⑤很好的成膜性,成膜光滑平整,常温固化时间短,使用时间长达10年以上二、TiO2的制备纳米级二氧化钛,亦称钛白粉,钛白粉生产中传统的硫酸法和氯化法无法制备纳米级二氧化钛,从现有的制备过程及反应原理来看,最常用的原料有TiCl4、硫酸氧钛、金属醇盐、有机钛,纳米级二氧化钛的主要合成方法可分为气相法和液相法。2.1气相法(Chemical Vapor Depositon)(1)气相氢氧焰水解法气相氢氧焰水解法简称Aerosil法,该法在1940年由德国Degussa公司实现了工业化,至80年代后期才开始用于生产纳米级二氧化钛。Aerosil法以TiCl4为主要原料,基本反应原理是:TiCl4+2H2+O2→TiO2(s)+4HCl(g)基本工艺流程是:TiCl4+H2+空气→燃烧→聚集冷却→收集→脱酸→成品Aerosil法的关键设备是水解炉,尤其其中的气体喷嘴结构影响着二氧化钛的粒径分布和纯度。(2)TiCl4气相氧化法该法基本原理是: TiCl4+O2→TiO2(s)+2Cl2(g)。一般使用纯氮气和氩气作载气。工业流程中TiCl4和O2需先预热,通过反应器后需进行气固分离。气固分离中产物的捕集是该法的关键。该法工业上容易放大,产品粒径分布窄,但容易腐蚀设备因而对设备的设计与维修要求较高。日本的夏普公司采用该法工业化生产,二氧化钛粒径小于50nm。郑国梁等还将常压微波等离子体介绍到TiCl4气相氧化法中,使反应在等离子体温度(较低)下进行,从而降低了形成硬团聚的可能。(3)气相水解法一般以钛醇盐为原料,例丙醇钛或钛酸丁脂,基本反应式是:Ti(OR)4+2H2O→TiO2+4ROH工业上需要用惰性气体作载气喷雾水解,在低温下生成超细二氧化钛。如日本出光兴产公司以钛醇盐气相水解,生产无定形超细TiO2系列产品,平均粒径10~13nm,比表面积100~150m2/g。该法生产出的二氧化钛粒度细分散好,但由于Ti(OR)4昂贵,因而生产成本高,并且设备的设计要求高。气相水解法是气相沉积中应用最多的一种方法。(4)气相热解法工艺流程是:钛醇盐先在惰性气氛下预热,再与反应气体发生热解反应。反应原理是:Ti(OR)4(g)→TiO2+4ROH+2H2O,ROH+O2→CO2+H2O该法需要的反应温度高,生产出的TiO2粒子的捕集也是一技术难题。2.2液相法(1)液相水解法TiCl4和钛醇盐均可发生水解反应,沉淀经过水洗醇洗处理后,高温干燥,所得的二氧化钛粒径在20nm-100nm间。该法生产工艺简单,生产规模大,且工艺容易控制,近年来在国内受到广泛的关注和研究。石原公司采用TiCl4与NaOH反应得到TiO(OH)2沉淀的特殊液相水解法,生产出的产品粒径在10nm-50nm间,高濂等利用控制醇盐水解的方法发现用直接沉淀法和乙醇洗涤法均能获得团聚少,粒径在15nm左右的粉体,而且乙醇洗涤法能进一步减少粉体的团聚,但共沸蒸馏反而增加了粉体的团聚度。Ayllon课题组采用钛酸丁酯的微波水解路径合成了锐钛矿型的TiO2粒子,他们将含氟的配合物在微波辐射下再水解,但制备的TiO2不显示光催化

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