第2章燃料电池的燃料与氧化剂供应.ppt

（3）甲醇制氢 醇类可以通过化学燃料制取，也可以通过生物质制取，来源丰富。甲醇作为富氢物质，具有能量密度高、运输和储存方便等优点，适宜用于各种规模的制氢过程的原料。 （与天然气类似） 水蒸气重整制氢 部分氧化重整制氢 自热重整制氢 CH3OH+H2O=CO2+3H2 -49.5 KJ/mol 水醇比增加 转化率和氢气浓度提高 反应温度 裂解趋势增强 甲醇部分氧化制氢:Cu-Zn、 甲醇自热重整制氢 快速放热反应。会产生局部过热使催化剂烧结。 CH3OH(l)+1/2O2→ 2H2+CO2 +192.2 KJ/mol 部分氧化制氢+水蒸气重整 理想状态 ： 同时进行 实际状态 ： 催化剂床层前部分： 放热的部分氧化，O2 ?0 催化剂床层后部分： 水蒸气重整、裂解、CO水蒸气交换 氧气在催化剂床层内的分布（关键因素） CH3OH﹦CO+2H2 -90.5 KJ/mol 过渡金属催化剂 实用性差：CO ? 燃料电池催化剂中毒?20ppm 氢大多存在水中，将水分解制取氢气是最直接的方式。 （3）水分解制氢 1）电解水制氢 4% 水的电解过程就是在导电的水溶液中通电，将水分解成H2 和O2。其反应式为： 水电解操作简便，制得的氢气纯度高，但需消耗电能。 常压下电解制氢的能量效率一般在70%左右。为提高效率，通常在3.0~5.0MPa的压力下进行。 主要三种： 碱性电解槽、聚合物电解槽、固体氧化物电解槽 碱性电解槽 由直流电源、电解槽箱体、阴极、阳极、电解液和隔膜组成。 主要由电极和聚合物隔膜组成，其电解过程主要是PEMFC发电的反过程。在阳极，水被电解为氧气和电子。H离子和H2O结合成H3O，在电场下穿过聚合膜，在阴极与电子结合成氢气。 优点：电流密度和效率高、能耗低、质量和体积小、电解质膜为非透气性膜、非腐蚀性。 缺点 ：价格昂贵 2）高温水蒸气分解制氢 水直接分解需要2227℃以上的温度，工程实现难度很大。为降低分解温度，可采用多步骤热化学反应制造氢气。 其化学反应通式为 X为中间媒体，仅参与反应，并不消耗，但是因其反应呈气态，很易和氧气发生反应而重新生成氧化物。因此，需将它们从产物中分离出来。整个过程仅仅消耗水和一定的热量。 3）等离子体制造氢气过程 用电场电弧能将水加热到5000℃，分解成H、H2、O、O2、OH和水。 要使等离子体中氢组分含量稳定，就必须使氢不再和氧结合。该过程能耗很高，因而制氢成本很高。 我国的氢气生产，除了用化石燃料以外，其余的主要都通过水电解法生产。不产生温室气体，但是生产成本较高。 1）生物质气化制氢 将生物质原料压制成型，在气化炉（或裂解炉）中进行反应制得含氢的混合燃料气。 其中的碳氢化合物再与水蒸气发生反应，生成H2 和CO2（参见天然气制氢）。 （4）生物制氢 2）微生物制氢 在常温常压下利用微生物进行酶催化反应制得氢气。 用于制氢的微生物有两大类： －光合细菌或藻类， 在光照作用下使有机酸分解出H2和CO2； －厌氧菌，利用碳水化合物及蛋白质等， 发酵产生H2、CO2和有机酸。 江河湖海中的某些藻类、细菌，有这种功能。 1）间接制氢 太阳能间接制氢法主要是太阳能发电＋电解水制氢。 未来规模化制氢最具有吸引力且最具现实意义的途径。 （5）太阳能制氢 2）直接制氢（两种方法） 热分解法，用太阳能直接裂解水，得到氢和氧。须将水加热至很高温度，反应才有实际应用的可能，困难较大。 光分解法，光量子可使水等含氢化合物分子中氢键断裂，效率较低。 核能制氢：利用发电过程中产生的高温、热量和电力进行水蒸气重整制氢和热化学分解与高温电解水制氢。 热化学循环制氢： 使水在800-1000度下进行催化热分解，制取氢气和氧气。 碘硫循环制氢： 该过程所需温度略低（700～750 oC）。它包括如下4步热化学反应循环： CaBr2 + H2O→CaO + 2HBr 700～750℃ CaO + Br2→CaBr2 + 1/2 O2 500～600℃ Fe3O4 + 8HBr→3FeBr2 + 4H2O + Br2 200～300℃ 3FeBr2 + 4H2O→Fe3O4 + 6HBr + H2 550～600℃ ? 第1步反应用CaBr2将水高温裂解(吸热); 第2步用Br2再生CaBr2, 并放出O2; 第3步用Fe3O4再生Br2(放热); 第4步在高温下用水蒸气再生Fe3O4(吸热), 并放出H2。日本JAERI对这一过程作过较多研究。 4 氢的纯化 氢气中含有的CO或其他杂质的混合气体会引起催化剂发生中毒，从而导致电池性能急剧下降。 变压吸附 低温吸附 冷