SHIFFT BASE 催化剂.doc

Schiff base在催化有机氧化反应中的应用研究进展 摘要 :综述了近年来对Schiff base 以及其各种不同配体在催化不同的有机反应中的应用及研究进程，主要包括 ：负载型金属Schiff 碱配合物、 双schiff碱过度金属配合物（这里主要介绍了3种新型双schiff碱配体极其过渡金属Ni( 11), Co( 11)的配合物）、吡啶甲醛类schiff碱铁配合物、 手性Schiff base—Ti(OR)4配合物催化剂以及在新型的Schiff 碱类手性聚合物在各种有机化学反应中的应用, 并对各类催化反应中的催化剂的优缺点进行了评述。 关键词: schiff base 手性schiff base—Ti(OR)4配合物 有机反应催化剂 Abstract:It were reviewed the application and study process to the Schiff base and all kinds of different ligands used in the different organic reaction In recent years, and it Mainly includes: the use of Schiff base load of metal complexes 、novel bis-Schiff base ligands（here we Mainly introduce their transition metal Ni( ll), Co( ll) complexes) . 、pyridinecarboxaldehyde iron(111)Schiff base complexes、chiral catalysts of Salen—Ti(OR)4 complexes and NeW Schiff base chiral pOlymers In the organic chemical reaction、 also,to the advantage and disadvantage of the catalyst reviewed. Keywords: Schiff base Chiral catalysts Salen-Ti (OR) 4 complexes Organic reactions catalysts 引言 Schiff 碱是指由含有醛基和氨基的物质通过缩合脱水形成的含亚胺基或甲亚胺基的一类有机化合物,Schiff 碱可以通过碳氮双键上的氮原子及与之相邻的具有孤对电子的氧、硫、磷等原子作为电子给体（供体）与几乎所有的金属原子（或离子）配位形成配合物［１‐3］ ， 具有一定的催化作用，其活性强弱主要取决于Schiff 碱配体的结构、金属类型及两者之间的结合方式,多年来对这类化合物的研究成为配位化学领域的热点。 1.　Schiff 碱类配合物催化剂 1 1.1金属Salen 配合物催化苯乙烯环氧化合成氧化苯乙烯 Zolezzi 等［4］ 对Schiff 碱上的基团进行比较，发现苯环上的氢原子被供电子基团取代导致其活性下降，而被吸电子基团取代，催化活性提高Kureshy 等［5］ 考察了Mn（ Ⅱ ）‐ 、Ru（ Ⅱ ）‐Schiff碱配合物对苯乙烯环氧化反应的催化性能，在温度为２５ ℃ 、反应１８０ min 的条件下，当以Mn（ Ⅱ ）‐Schiff 碱配合物为催化剂时，氧化苯乙烯的收率为４２％ ；而以Ru（ Ⅱ ）‐Schiff 碱配合物为催化剂时，氧化苯乙烯的收率仅为２６％ ，且这两种催化剂的稳定性较差．也有文献报道将其负载于载体上以提高其稳定性，但实验结果不能令人满意．如Zeng 等［6 ］ 将Mn（ Ⅲ ）Schiff 碱配合物负载于X 和Y 分子筛载体上，尽管催化剂的稳定性有所提高，但反应中生成了聚合物，从而使环氧苯乙烷和苯甲醛的选择性下降．雷福厚等［7‐8］ 以３０％ 的H2 O2 为氧源，对歧化松香胺Schiff 碱－ 镍配合物及铜配合物催化烯烃氧化反应进行了研究，苯乙烯的转化率分别为７２ ．４％ 和９３ ．３％ ，主要产物为苯甲醛．WANG Yi 等［9 ］ 以NaOCl 为氧化剂，NOS 配位原子的三齿Schiff 碱镍配合物为催化剂，在优化条件下，催化苯乙烯氧化可得到５４％ 环氧化产率．由于Schiff 碱配体配位原子少，形成的配合物不稳定，用Salen 作为配体，其稳定性有了很大的改善．Salen 配体是由二胺和水杨醛及其衍生物缩合脱水而成的Schiff 碱配体，含有二氮二氧４ 个配位原子，与绝大部分过渡金属元素及部分主族元素形成的Salen 配合物稳定性好．其结构如图２ 所示． 图2 　金属Salen 配合物 F