南农无机化学第5章酸碱平衡技术总结.ppt

第四节 缓冲溶液 第五章 第三节 2、多元离子弱酸（碱）的质子传递平衡及其物质 浓度的计算 ， 等是多元离子弱碱，这些阴离子与水之间 的质子转移反应也是分步进行的。 例如， 水溶液中的质子转移反应为： 第五章 第三节 同理 所以 这说明 的第一步反应是主要的，计算 水溶 液的pH时，可只考虑第一步的质子转移反应，同处理 多元分子弱碱的方法相似。 多元离子酸溶液pH的计算也可照此处理。 第五章 第三节 例 计算298.15 K时，0.10 溶液的pH。 解： 是三元弱碱，根据共轭酸碱常数的关系求得： 因为： 第五章 第三节 所以： 现以 水溶液为例来讨论酸式盐溶液中的质子传递平衡。 水溶液中发生如下质子转移反应： 如 等和 。 第五章 第三节 三、两性物质的质子传递平衡及其物质浓度计算 1、酸式盐的质子传递平衡及其物质浓度的计算 （1） 第五章 第三节 （2） （3） 因此 浓度可代表 的生成浓度。而被因反应（1）中产生的 中和掉的 的浓度可用 代表。所以，反应系统中的 平衡浓度可表示为： 由上述3个反应式的进行程度可知， 主要来源于（2）式反应， 主要来源于（1）式反应。 第五章 第三节 第五章 第三节 再由相关平衡关系式可得： 第五章 第三节 进而可得： 整理后得： 由于 都很小，当 溶液不是很稀时，可认为平衡时， 则有： 第五章 第三节 若 ，可进一步简化为： 第五章 第三节 只要符合上述有关近似条件，就可以计算出酸式盐的pH。这种溶液的pH与酸式盐的原始浓度无关。 如： 由于 和 都很小，且 所以溶液中的 浓度为： 第五章 第三节 例 计算0.10 溶液的pH。 解：已知： 第五章 第三节 2、弱酸弱碱盐的质子传递平衡及其物质浓度的计算 下面以 （阴、阳离子与水的作用程度相当）水溶液为例，讨论弱酸弱碱盐溶液的酸碱性的计算。 （1） （2） 第五章 第三节 （3） （1）+（2）-（3）得总反应 （4） 由上述反应的平衡常数可见，（1）和（2）的反应程度相近且远大于（3），即 主要来源于反应（1）， 主要来源于反应（2）。此外，反应系统中的 和 浓度相等， 和 浓度相等。再由反应（4）可得： 第五章 第三节 第五章 第三节 则： 由此可见，弱酸弱碱盐两性水溶液的 浓度同样与两性物质的初始浓度无关。据此 , 水溶液的pH为： 氨基酸的酸性和碱性都很弱，其计算溶液 的方法与一般的酸式盐(如 等)一样进行计算。 第五章 第三节 氨基酸是另一种类型的两性物质。例如氨基乙酸在 溶液中是以双极性离子 存在的，它既能失 去质子起酸的作用，又能得到质子起碱的作用： 第五章 第三节 四、影响酸碱平衡的因素 1、稀释作用 这一公式称稀释定律。它表明了一元弱酸的浓度、解离度和解离常数之间的关系。298.15 K时不同浓度HAc的解离度(a)与酸度( )的变化关系。 第五章 第三节 298.15 K时不同浓度HAc的解离度a与c( ) 1.2×10-4 12 0.0010 4.1×10-4 4.1 0.010 2.9×10-4 5.8 0.0050 1.3×10-3 1.3 0.10 a /% a /% 运用稀释定律时，还应注意以下几点： （1）对一元弱碱，只需将 换成 ，此时稀释定