[4第四章高分子化学2-高分子聚合反应.pptVIP

复旦大学药学院药剂学教研室 阳 离 子 聚 合 反 应 A、1839年首次发现用四氯化锡可使苯乙烯聚合 B、1873年用酸或金属卤化物使乙烯基醚聚合 C、1884年F.C.Whitemere第一次提出阳离子的概念 阳 离 子 聚 合 反 应 （2）Lewis酸：主要为金属卤化物、有机金属化合物以及它们的复合物。在完全无催化剂存在下是无催化活性的。这种助催化剂是不需要特别加入的，在仪器内部或溶剂中吸附的水足够进行助催化反应。实际上助催化剂量与引发剂量在1:1时，应有最高的反应速率，更多的助催化剂量会破坏引发剂，反而降低反应速率。 阳 离 子 聚 合 反 应 (ⅲ)添加终止剂的链终止反应：水、醇、胺等质子化试剂 阳 离 子 聚 合 反 应 特点 快引发 快增长 极易链转移 较难终止，常需加入终止剂 阴 离 子 聚 合 反 应_历史发展 A、Waitz于1877年在碱的存在下使环氧乙烷开环聚合生称聚合物，为最早的阴离子聚合反应 B、1949年，提出阴离子聚合机理 C、1952年，定量的动力学研究 D、1956年Szware首次报导了由阴离子聚合反应获得活性高分子后，阴离子聚合反应受到极大的重视，利用它可以合成特定结构的聚合物，如ABA型嵌段共聚物，星型、梳型等聚合物，达到了聚合物分子设计目的。 阴 离 子 聚 合 反 应 单体：具吸电子基团，如X = -CN，