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1 总论 1.1 概述 顺丁烯二酸（maleic acid），最简单的不饱和二元羧酸。分子式HOOCCH=CHCOOH。又称马来酸。在自然界不存在。顺丁烯二酸与反丁烯二酸互为几何异构体。无色单斜棱晶。熔点139～140℃，密度1.590克／厘米3（20℃）。易溶于水、乙醇、丙酮。顺丁烯二酸不如反丁烯二酸稳定。顺丁烯二酸加热至160℃即失水，生成顺丁烯二酸酐；若用化学脱水剂，可在较低温度下脱水。顺丁烯二酸与醇、胺反应，可生成一元和二元的酯 或酰胺。与五氯化磷、亚硫酰氯反应生成二氯代氧顺丁烯二酸酐和反丁烯二酰氯的混合物。在多种催化剂存在下，顺丁烯二酸可脱羧生成丙烯酸。利用物理或化学方法可使顺丁烯二酸异构化为反丁烯二酸。顺丁烯二酸经催化氢化或化学还原生成丁二酸；经高锰酸钾氧化则生成内消旋酒石酸。工业上生产顺丁烯二酸，是在五氧化二钒催化下于450～500℃用空气氧化苯先生成顺丁烯二酸酐，经水解即得。 富马酸二甲酯为由甲醇与富马酸或顺丁烯二酸酐、顺丁烯二酸酯化而成 ,简称富马酯(DMF) ,学名反丁烯二甲酯 、别名延胡索酸二甲酯 ,结构式 ( :CHCOOCH3) 2 ,分子式 C6H8O4 ,是无色或白色鳞片晶体 ,熔点 102～105 ℃,常温会升华 ,无味 ,略具酯的香味 ,易溶于氯仿、醇、丙酮、乙酸乙酯 ,可溶于苯、甲苯、CCl4 ,微溶于水及热水中 ,对光稳定 ,在紫外线及阳光下 72 h 基本无变化 ,110 ℃热 1 h 不分解 ,对热、碱、盐也有一定的稳定性。但其水溶液对热的酸、碱稳定性较差 ,对氧化剂、还原剂、蛋白质、纤维、脂肪、糖等有好的稳定性 ,对金属无腐蚀性 ,其水溶液 pH 值为 6. 7～7. 3 ,所以 DMF 性质稳定。 1.2 设计产品的性能、用途及市场需求 富马酸二甲酯为白色鳞片状 结晶体，稍有辛辣味，溶于醇、醚、氯仿等溶剂中，微溶于水。富马酸二甲酯的抑菌活性体为富马酸二甲酯的分子状态，处于分子状态的富马酸二甲酯能顺利穿透微生物的细胞膜，进入细胞中，从而发挥其抑菌作用，富马酸二甲酯通过接触和熏蒸双重途径有效地进入微生物体内，抑制微生物细胞的分裂，并通过对三羧酸循环（TCAC）磷酸已糖途径（HMP）和酵解途径（EMP）的酶活性的抑制来抑制微生物呼吸作用，从而使微生物的生长繁殖被有效控制。对许多霉菌有特殊的抑制效果，并且具有抗真菌的能力。 富马酸二甲酯是美国80年代开发出来的一种新型防霉剂，取名为“霉敌”。具有高效、低霉（LD）大白鼠服为2240mg/kg），对许多霉菌有特殊的抑制效果，并且具有抗真菌能力，广泛应用于食品、饮料、饲料、中药材、化妆品、鱼、肉、蔬菜、水果等防霉、防腐、防虫、保鲜、据报道，美国把富马酸二甲酯用于面包防霉实验，在同样条件下储存面包不发霉期，加丙酸钙的面包为16—30天，而加富马酸二甲酯面包为475天，其药效大大优于丙酸钙。其结果表明富马骏二甲酯对食品中常见的八种霉菌（如黄曲霉、黑曲霉、青霉、高链孢霉、白地霉、串珠镰刀菌等）有明显的抑制作用，用于饲料的防霉优于丙酸盐、山梨酸及苯甲酸二甲酯配成的挥发性溶液喷酒在衣柜，书柜中，也获得了很好的防霉效果，此外，富马酸二酯是一种很在发展前景的新型防霉剂，正在引起国内外食品行业的高度重视。因此开发生产富马酸二甲酯不仅具有现实意义而且还具有明显的经济效益和社会效益。 国外生产富马酸二甲酯的国家有美国、日本、德国等。美国的产量为4000T/Y，日本为8000T/Y，中国在80年代未研制出富马酸二甲酯，并于1990年在甘肃天水建成一套200T/Y的生产线，继后江苏、江西、山东、陕西省均有装置上马，但规模都不大，累计中国总产量约在800—1000T/Y。中国有数万家食品、饮料、饲料生产厂，有十多万家酱油厂和大面积的瓜果蔬菜生产基地，全国每年对防霉防腐保鲜剂的需求量在4万吨以上。作为新一代的防霉剂富马酸二甲酯应用领域广，市场容量大，前景十分光明。 1.3 生产现状： (1) 历史沿革 传统生产富马酸二甲酯的工艺是以顺丁烯二酸为原料，在硫酸的催化作用下与甲醇进行酯化反应，该生产工艺虽然催化剂硫酸的催化活性高、价格便宜;但是存在设备腐蚀严重。 (2) 国外现状 国外用顺丁烯二酸二甲酯合成了大量具有特殊功能的化工产品，在许多领域得到应用，特别在涂料方面的应用最多。 (3) 国内现状 富马酸二甲酯的应用在国内起步较晚，目前尚无国家及行业标准，国内有关富马酸二甲酯合成的文献报道较少。传统的硫酸法生产工艺，即顺丁烯二酸在硫酸的催化作用下与甲醇进行酯化反应，催化剂活高、价格便宜，但设备腐蚀严重、后续处理复杂等缺点。 目前，只有少数涂料企业在应用顺丁烯二酸二甲酯。随着我国经济的发展，人民生活水平的提高，对高档材