化学工艺学教案12(化工12本)-胡江良探究.doc

化学工艺学 课程教案 课次 12 课时 2 课 型 （请打√） 理论课√ 讨论课□ 实验课□ 习题课□ 其他□ 授课题目（教学章、节或主题）： 第5章 芳烃转化过程 5.1 概述；5.2 芳烃的转化 ；5.3 C8芳烃的分离 教学目的、要求（分掌握、熟悉、了解三个层次）： 1. 了解芳烃的来源与生产技术 2. 掌握芳烃的烷基化、脱烷基化、烷基转移； 3. 掌握C8芳烃单体的分离。 教学重点及难点： 重点：芳烃的烷基化、烷基转移及C8芳烃单体的分离 难点：芳烃的脱烷基化与烷基化、芳烃的转化与烷基转移、C8芳烃的异构化。 教 学 基 本 内 容 方法及手段 教学过程 5.1 概述 芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。芳烃中的“三苯”（苯、甲苯、二甲苯，简称BTX）是化学工业的基础原料，具有重要地位。芳烃可直接作为溶剂使用；芳烃的衍生物广泛用于生产合成生产合成纤维、合成树脂、合成橡胶以及各种精细化学品。因此，芳烃生产的发展对国民经济的发展、人民生活水平的提高和国防工业的巩固发展起着极为重要的作用。 5.1.1芳烃的来源与生产技术 来源：煤焦化芳烃和石油芳烃。 5.1.1.1焦化芳烃生产 煤干馏→粗煤气→初冷、净化、冷却、洗油吸收、蒸馏脱吸→粗苯。 5.1.1.2石油芳烃生产 石油芳烃来源于两种加工过程：其一为石油馏分的催化重整油；另一种烃裂解副产的裂解汽油。以石脑油和裂解汽油为原料生产芳烃的过程可分为反应、分离和转化三部分。 （1）催化重整生产芳烃 催化重整是生产芳烃的主要方法之一，可将低辛烷值的石脑油转化为高辛烷值的燃料或苯、甲苯、二甲苯等芳烃产品。 ①催化重整反应 催化重整过程中的化学反应主要包括六元环脱氢、五元环异构脱氢、烷烃异构化、加氢裂解、氢解、缩合生焦等反应。前4类反应是生成芳烃的反应，无论对于生产高辛烷值汽油还是芳烃都是有利的； ②催化重整原料 催化重整通常以石脑油馏分为原料，根据生产目的不同对原料的馏程有一定的要求。为了维持和保护催化剂的活性，重整原料对杂质含量有极严格的要求。 ③催化重整催化剂 催化重整反应要求重整催化剂应兼备既促进环烷烃和烷烃脱氢芳构化反应，又能促进环烷烃和烷烃异构化反应的双重功能。 现代重整催化剂由3部分组成：活性组分（如铂、钯、铑等）、助催化剂和酸性载体（如含卤素的）。其中铂构成活性中心，促进脱氢、加氢反应；酸性载体提供酸性中心，促进裂化、异构化等反应。 ④催化重整工艺条件 催化重整的主要工艺条件是反应温度、反应压力、空速、氢油比。 ⑤催化重整工艺流程 根据生产目的产品的不同，催化重整的工艺流程也不一样。当以生产高辛烷值汽油为目的时，其工艺流程主要包括原料预处理和重整反应两部分；当以生产轻质芳烃为目的时，其工艺流程还包括芳烃分离部分（含芳烃溶剂抽提、混合芳烃精馏分离等几个单元过程）。 （2）裂解汽油生产芳烃 裂解汽油中的芳烃与重整生成油中的芳烃在组成上有较大差别，从裂解汽油中获取芳烃的工艺过程由裂解汽油预处理和裂解汽油加氢精制两部分组成。 ①裂解汽油预处理 ②裂解汽油加氢精制 裂解汽油中含大量的二烯烃、单烯烃，因此裂解汽油的稳定性极差，在受到热和光的作用下很易氧化并聚合生成称为胶质的胶黏物质，在加热条件下二烯烃更易聚合。这些胶质在生产芳烃的后加工过程中极易结焦和析碳。既影响过程的操作，又影响最终所得芳烃的质量。 目前普遍采用两段催化加氢精制工艺。第一段是低温液相加氢，其目的使易生胶的二烯烃转化为单烯烃，烯基芳烃转化为烷基芳烃。采用贵重金属钯为主要活性组分，并以氧化铝为载体。第二段高温气相加氢，使单烯烃加氢成饱和烃，硫化物、氮化物等有害杂质加氢裂解为相应的烃和H2S、NH3等除去。催化剂普遍采用非贵重金属钴-钼系列。 ③氢烃芳构化与重芳烃轻质化 5.1.2芳烃馏分的分离 不论是从裂解汽油还是从重整汽油得到的含芳烃馏分都是由芳烃和非芳烃构成的混合物，同碳数的芳烃和非芳烃沸点非常接近，有的还形成共费物，用一般的精馏方法难以将它们分离。通常采用溶剂萃取法和萃取蒸馏法。 5.1.2.1溶剂萃取 溶剂萃取分离是利用一种或一种以上的溶剂（萃取剂）对芳烃和非芳烃选择溶剂分离出芳烃。芳烃萃取过程在塔式设备中连续进行，原料从塔的中部加入，溶剂从塔的上部加入，溶剂自上而下流动，与原料逆流接触，实现萃取分离的目的。 5.1.2.2萃取蒸馏 萃取蒸馏是利用极性溶剂与烃类混合时能降低烃类蒸气压，使混合物处沸点提高的原理设计的工艺过程，此种效应对芳烃的影响最大，对环烷烃的影响次之，对烷烃的影响最小，这样有利于芳烃和非芳烃的分离。 5.1.2芳烃的转化 不同来源的各种芳烃馏分组成不同，能得到的各种芳烃的产量也不同。因此，如仅从这些来源获得各种芳烃，必然会发生供需不平衡的矛盾。开发