5立体化学例析.ppt

* 凡是手性分子,必有互为镜象的构型.分子的手性是存在对映体的必要和充分条件. 互为镜象的两种构型的异构体叫做对映体. 一对对映体的构造相同,只是立体结构不同,这种立体异构就叫对映异构.如乳酸是手性分子,故有对映体存在: 乳酸的对映体 对映异构体 5.3.2对映异构体和外消旋体 * 天然有机化合物大多有旋光性 左旋维生素C-抗坏血病；右旋无效 20世纪60年代，“反应停”事件 右旋：镇静作用；左旋：致畸作用 药物开发——不对称合成 生物体内的酶——高效催化体系 * 例：乳酸CH3CHOHCOOH * 右旋乳酸- 熔点=53 ℃ 左旋乳酸- 熔点= 53 ℃ 外消旋体不仅没有旋光性，且其他物理性质也往往与单纯的旋光体不同。例如：外消旋体乳酸熔点为18 ℃. 外消旋体—由等量的对映体相混合而成的混合物. * 如果卤素是连在手性碳原子上的卤烷发生SN1水解反应，可得到“构型保持”和“构型转化”几乎等量的两个化合物，即外消旋体混合物。 可以此鉴别历程SN1或 SN2 构型保持 构型转化 SN1反应的立体化学 * 反式加成的历程 环状溴鎓离子 1 2 思考：反式加成产物Br-进攻（1）、（2） 是否产物一样？ (下页) * 补充例2 详见立体化学 互为镜像 两个进攻方向—产物不一样！ * 含有一个手性碳原子的化合物有一对对映体。 分子中若有多个手性碳原子，立体异构的数目就要多些：若含有n个手性碳原子的化合物，最多可以有2n种立体异构。 有些分子的立体异构数目少于 2n这个最大数。 5.4 含有多个手性碳原子化合物的立体异构 * 分子中有多个手性碳原子的化合物,命名时可用R-S标记法将每个手性碳原子的构型一一标出。例如： C-2所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH2CH3 CH3 H C-3所连接的四个基团的次序: OH CHOHCH3 CH2CH3 H R S (2S, 3R) - 2, 3 - 戊二醇 命名：—将手性碳原子的位次连同构型写在括号里： * 例:2-羟基-3-氯丁二酸HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH Cl * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是对映体. (I)和(II)等量混合物是外消旋体；(III)和(IV)等量混合物也是外消旋体。 * 非对映体—(I)和(III)或(IV)以及(II)和(III)或(IV)也是立体异构，但它们不是互为镜象，不是对映体，这种不对映的立体异构体叫做非对映体. 非对映体旋光度不相同,而旋光方向则可能相同,也可能不同,其它物理性质都不相同: 2-羟基-3-氯丁二酸的物理性质 * 例:酒石酸 HOOC-CH-CH-COOH的立体异构 OH OH * * 这四种异构体中(I)和(II)是对映体;(III)和(IV)是同一种物质(它们可以相互叠合). I II III IV (2R,3R) (2S,3S) (2R,3S) (2S,3R) 有些分子的立体异构数目少于2n这个最大数 * (III)通过C(2)-C(3)键中心点的垂直线为轴旋转180°,就可以看出它可以与(IV)是叠合的: 以黑点为中心 在纸面上旋转180° * 所以,(III)和(IV)是同一种分子。 (III)既然能与其镜象叠合，它就不是手性分子。因 此也没有旋光性。—这种物质叫 。 内消旋体 内消旋体与外消旋体均无旋光性，但它们的本质不同. 这两个手性碳原子所连接基团相同，但构型正好相反，因而它们引起的旋光度大小相等，方向相反，恰好在分子内部抵消，所以不显旋光性。 * 酒石酸之所以有内消旋体，是由于它的两个手性碳原子所连接基团的构造完全相同。 当这两个手性碳原子的构型相反时，它们在分子内可以互相对映，因此，整个分子不再具有手性。 含有多个手性碳原子的分子却不一定都有手性.所以:不能说凡是含有手性碳原子的分子都是手性分子.