6 对映异构例析.pptVIP

* 3）生物学性质。对映体和非对映体的生物学性质往往大不相同。手性分子的立体结构与受体的立体结构(受体靶位)有互补关系时，其活性部位才能进入受体的靶位，产生应有的生理作用。而一对对映体只有其中一个适合进入一个特定受体靶位，产生生理效应。如：(1R,2R)-(-)-氯霉素有效，而其他对映体几乎无效，它们的抗菌活性为100:0.4。(+)-多巴无生理效应；而(-)-多巴可抗帕金森病 * 手性分子与手性生物受体之间的相互作用。a.对映体的构型完全适合与受体靶位作用 b. 对映体不能合适地进入相同的受体靶位 * 第八节 外消旋体的拆分.立体异构体倘若是非对映体关系, 可以通过分步结晶或者蒸馏的方法分离, 因为非对映体具有不同的物理性质。一对对映体间除了比旋光度值相等, 旋光方向相反外, 其它物理和化学性质相同。所以不能设想通过蒸馏或分步结晶的方法拆分外消旋混合物。最常用的化学拆分法是把一对对映体设法转变为非对映体。再用分步结晶方法或蒸馏方法分开。 * 第八节 外消旋体的拆分.立体异构体倘若是非对映体关系, 可以通过分步结晶或者蒸馏的方法分离, 因为非对映体具有不同的物理性质。一对对映体间除了比旋光度值相等, 旋光方向相反外, 其它物理和化学性质相同。所以不能设想通过蒸馏或分步结晶的方法拆分外消旋混合物。最常用的化学拆分法是把一对对映体设法转变为非对映体。再用分步结晶方法或蒸馏方法分开。 * 第八节 外消旋体的拆分.立体异构体倘若是非对映体关系, 可以通过分步结晶或者蒸馏的方法分离, 因为非对映体具有不同的物理性质。一对对映体间除了比旋光度值相等, 旋光方向相反外, 其它物理和化学性质相同。所以不能设想通过蒸馏或分步结晶的方法拆分外消旋混合物。最常用的化学拆分法是把一对对映体设法转变为非对映体。再用分步结晶方法或蒸馏方法分开。 * 通常是利用外消旋的酸(或碱)与光学纯的碱 (或酸) 反应生成非对映体的盐, 再用分步结晶的方法一一分开。 * * 对称中心 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，如果在离P点等距离的直线两端有相同的原子或基团，则点P称为分子的对称中心。具有对称中心的化合物和它的镜象能够重合，因此不具有手性. * 一般地说，物质分子凡在结构上具有对称面或对称中心的，就不具有手性，也就没有旋光性。反之，同时不具有对称面和对称中心的分子就有手性和旋光性。 * 有机化合物分子具有手性的最常见情况是存在手性碳原子。手性碳原子是指与4个不相同的原子或原子团相连的碳原子，常用“ * ”号标出。必须指出的是： 1. 有手性碳原子的分子并不一定是手性分子。 2. 没有手性碳原子的分子并不一定不是手性分子。 3. 一个分子中只有一个手性碳原子时，则它一定是手性分子。 4. 手性碳原子是判断分子是否手性的重要依据。 * * * 分子的立体结构可以用球棍模型来表示。 * 也可以用透视式来表示。在透视式里，实线表示键在平面上，实锲型线表示这根键朝前，虚的锲型线表示这根键朝后。锲形式比较直观，书写也算容易。 * 写分子立体结构最简单的方法是1891年德国科学家提出来的书写方法，该法被称为Fischer投影式。费歇尔投影式的写法是拎着分子的一个基团，让竖向的两个键朝后，横向的两个键朝前，把这样的分子投影到纸面上就得到分子的费歇尔投影式。因此，记住，水平线和垂直线的交叉点代表手性碳，水平的两个键其实朝前，竖直的两个键朝后。也就是所谓的横前竖后。 * 一般将主链放在竖直线上，把命名时编号最小的碳原子放在上端 ( 主链下行)。这是约定俗称的。 * 这些自己去理解。不要求 * 同一个异构体可以用几种不同的方法表示其立体结构。如：2R,3S-2,3,4-三羟基丁醛： * 这一章最开始的时候咱们讲过，对映异构又叫光学异构或旋光异构。这一节咱们将一下手性分子的旋光性。首先介绍一下偏振光的概念。光是一种电磁波，它的振动方向与其前进方向垂直(图a).普通光的光波可在垂直于它前进方向的任何可能的平面上振动(图b). 这是一个尼科尔棱镜，尼科尔棱镜是方解石晶体制成的，它好似一个栅栏，只有在与棱镜晶轴平行的平面内振动的光线才能通过，一束普通光线，通过一个尼克尔棱镜的时候，它的振动方向只剩下一个，这样的只在一个平面上振动的光线称为平面偏振光，简称偏振光。 * 若使偏振光透过一些物质(液体或溶液)，有些物质如水、酒精等对偏光不发生影响, 偏光仍维持原来的振动平面；但有些物质如乳酸、葡萄糖等，能使偏光的振动平面旋转一定的角度 a。像这样的能使平面偏振光的振动方向发生旋转的性质称为物质的旋光性，具有旋光性的物质，称为旋光物质，又称光活性物质或旋光体。手性化合物都具有旋光性。 * * 旋光物质对平面偏振光旋转的能力，可用旋光仪来测定。能使偏振光向右