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周 环 反 应 基本内容 1、周环反应是指在反应进程中,键的断裂与形成是以一个闭合环状过渡态、相互作用的轨道中的电子对重新组合为特征的协同反应。也就是说,键的断裂与形成都在一个闭合环状过渡态中进行。因此,周环反应具有如下特点：（１）（２）（３）1、预测下列化合物电环化时产物的结构： 解　 说明： 我们以本题为例来探讨一下如何运用前线轨道理论,以及如何对反应加以正确的分析、写出合理的产物。题（１）是电环化反应。在反应条件下,反应物Ａ有开环和关环两种反应途径。关环反应的π电子数由反应物决定,为4π电子体系；开环反应的π电子数由产物决定为6π电子体系。关环反应产物B极不稳定（中间的四元环的两支σ键互为反式）,说明形成该产物的过渡态的能量极高,反应不能进行。因此,该反应经对旋开环形成产物C。若要验证一下答案的正确性,可将化合物C在同样条件下的关环产物写出,如果写出的产物是A,说明答案是正确的。因为,由A到C和由C到A的变化的过渡态是一样的。 2、用前线轨道理论解释1（１）的产物的正确性。 解　先画出化合物C的π分子轨道如下：前线轨道分别为最高占有轨道HOMO和最低空轨道LUMO。电环化反应轨道对称性取决于最高占有轨道的对称性。 如用下图表示A由到B的关环反应的过渡态,可以看出标记为a的那支碳碳键需跨面形成,这对小环化合物是不可能的。 3、预测下列化合物环加成时产物的结构： 解　 说