《治理酚醛树脂生产废水的试验.docVIP

治理酚醛树脂生产废水的试验 简介： 试验采用酚醛缩聚—二段生物氧化法处理酚醛树脂生产废水。经缩聚处理可以去除90%的挥发酚、70%～80%CODCr，回收树脂0.036～0.04t/t废水。生化段进水CODCr1400～3000mg/L，T25～28，微生物量2.5～3.0g/L，DO2.0～4.0mg/L，HRT≥12H，CODCr去除率≥95%，挥发酚去除率≥98%。在试验条件下，该工艺抗负荷冲击力强，能稳定地去除废水中的CODCr和挥发酚。关键字：酚醛树脂废水 缩聚回收 生物降解 CODCr 　　工业含酚废水是我国水污染控制中重点治理的有害废水之一，其中酚醛树脂生产废水含有高浓度的酚、醛和树脂等有机物，具有高有机物浓度、高毒性、低pH等特点。处理含酚废水的工艺方法较多，广泛使用的有生化法、化学氧化法、萃取法、吸附法和气提法等，近年来出现较多的新方法，如催化氧化法、液膜分离法、协同络合萃取法、磁化絮凝氧化法，但在实际治理含酚废水时，尤其为了达标排放，生化方法仍然是主流方法。 　　本文采用酚醛缩聚—二段生物氧化法处理高浓度酚醛树脂生产废水，回收有价组分。 　　1? 试验部分 　　1.1? 废水水质 　　废水系某树脂生产企业酚醛树脂生产工艺废水，有机污染物主要为苯酚、甲醛、树脂。水质见表1。 　　 　　1.2? 实验方法及装置 　　废水处理的工艺流程如下： 　　 　　缩聚试验的实验阶段，在多口烧瓶中加入废水以及相当于废水体积10％的浓盐酸，置于恒温加热器中加热，利用冷凝管冷凝回流，废水中残留的高浓度酚和醛在酸的催化下生成低聚合度酚醛树脂。反应结束后，静置冷却、分层。 　　工业试验时，将废水及相当于废水体积10％的浓盐酸加入1m3的反应釜中，利用工厂的过剩蒸汽，先在100回流6～8h，尔后在80～90保温5～6h，静止冷却、分层分离。装置见图1。缩聚后的水层进入生化系统，回收的树脂烘干后掺入原料中再利用。 　　 　　生化试验在生化反比器中进行，反应器为二段串联式，内置半软性填科。反应器1尺寸为φ90 mm×1800 mm，有效容积9L；反应器2尺寸为L450×W300，有效容积15L。缩聚回收后排出的废水经过中和、稀释，进入生化反应器。 　　填料完成挂膜之后，采用逐步增加CODCr和酚负荷的方法，分批式培养、驯化微生物，进水CODCr? 500～800 mg/L，保持每批废水CODCr去除率＞80％，考察HRT 12h时的CODCr去除情况。随着进水中含酚废水比例的增加和酚浓度的提高，HRT 12h时的CODCr去除率有波动，但都在65％～90％之间。4d后过渡到进水为稀释的酚醛树脂生产废水。 　　采用下列方法对各项目进行分析： 　　CODCr：快速K2Cr2O7～FAS滴定法；挥发酚：溴化滴定法；pH：pH—W型酸度计；色度：标准稀释法；BOD：标准稀释法；微生物量：重量法。 　　2?? 试验结果与讨论 　　2.1? 缩聚回收 　　实验室中，加热温度100时，回流时间对挥发酚去除效果的关系见图2。挥发酚的去除率随着回流时间的延长而增大，2～14h时，去除率变化较快，大于4h后，去除率变化趋缓。取回流时间为4h，不同回流温度(温度＜100时，相当于保温＝对挥发酚去除率的影响见图3。结果表明，挥发酚去除率随加热温度的升高而提高，加热温度小于90时，挥发酚的去除率较低，一般大于40％；加热温度为100时，挥发酚去除率上升较快，达到70.5％。 　　 　　采用生产装置试验的结果见表2。生产装置试验中酚的回收率达到90％或更高，可能和加热及保产长有关。 　　 　　2.2? 生化试验分批式运行 　　缩聚回收后的出水经中和、稀释至CODCr 800～1500mg/L进入生化反应器，分批式运行共8d。各批次HRT12h时的有机物降解情况见图4，当进水CODCr由863mg／L提高到1338mg／L，CODCr去除率由86.1%下降到76.4％，后续3批进水CODCr稳定在1400mg/L，CODCr去除率逐渐上升到96.2％；进水中挥发酚浓度从59.8mg/L上升到664mg/L，未发现系统中CODCr和挥发酚的降解受到抑制，挥发酚的去除率达到98.1％。 　　分批式运行后期的典型降解曲线见图5。进水CODCr1413mg／L、挥发酚689mg／L，HRT 0～10 h有机物的降解很快，HRT10 h时，以CODCr和挥发酚的去除率分别为91.5％和91.3％；HRT12h以后，废水中CODCr趋于稳定、挥发酚继续缓慢降解；HRT 24h时，CODCr和挥发酚的去除率分别达到97.2％和99.2％。CODCr和挥发酚的降解曲线形式一致，其去除率曲线几乎重合，说明在废水中，挥发酚是微生物所降解基质的主导组分。废水的有机物降解明显分为两