03 第三章 烃化反应 2015-2016-2.pptVIP

③Dele′pine反应 反应式 优点 原料价廉易得 缺点 应用范围不如Gabriel合成广泛 要求使用的卤代烃有较高的活性 课堂互动 应用至少三种方法合成， 并比较各种方法的优缺点。 二 、氮原子上的烃化反应 （2）仲胺的制备 当伯胺与卤代烃反应物之一位阻大，或反应物之一活性低时，产物较单一，主要得仲胺。 二 、氮原子上的烃化反应 乌尔曼反应 由于卤代芳烃活性低，又有位阻，不易与芳伯胺反应。但加入铜盐作为催化剂，与无水碳酸钾共热，可生成二芳胺及其同系物，此反应称为乌尔曼反应。 二 、氮原子上的烃化反应 制备叔胺的常用的方法是卤代烃与仲胺反应。由于叔胺分子中不含有活泼氢，所以其制备较伯胺、仲胺简单，产物也较单一。如抗组胺药物曲吡那敏中间体（21）的合成。 （3）叔胺的制备 二 、氮原子上的烃化反应 2.酯类为烃化剂 （1）硫酸酯为烃化剂 氨基氮原子的亲和活性大，容易与硫酸二酯反应，生成氮烃化产物。 二 、氮原子上的烃化反应 案例分析 案例：由黄嘌呤合成咖啡因与可可豆碱 分析：黄嘌呤(a)分子中有三个可被烃化的氮原子，其中 N3和N7的碱性强，在近中性条件下可被烃化；N1 上的氢有一定的酸性，中性条件下不易被烃化，只能在碱性条件下被烃化。因此，在不同的pH条件下，可得到两种不同的产物，分别为咖啡因（b）和