分析化学(配位滴定法)-1.ppt

*;第一节 配位平衡;*; H4Y ＝H+ + H3Y- H3Y- ＝H+ + H2Y2- H2Y2- ＝H+ + HY3- HY3- ＝H+ + Y4- ;*;*;副反应的发生程度以副反应系数α加以衡量。;EDTA的副反应和副反应系数;*;（2）共存离子效应和共存离子效应系数;*;*;*;*;（二）配合物的条件稳定常数;*;*;*;;*;3.计量点;*; pH=10.0?0时，用0.02000mol·L-1EDTA滴定 20.00mL0.02000mol·L-1Ca2+的pCa值 ;pM/=lgK/-3;*;浓度一定时，KMY’越大，突跃范围越大。 K′增大10倍，突跃范围增大一个单位. 所有对KMY’产生影响的因素如酸效应、配位效应等，也会影响突跃范围的大小。;三、金属指示剂;pH 6.3 6.3~11.6 11.6 H2In - ＝ HIn 2- ＝ In 3- 紫红 蓝 橙;*;*;;*;*; 金属指示剂不可能像酸碱指示剂那样，有一个固定的变色点。在选择指示剂时，必须考虑溶液的酸度，使pMt落在滴定突跃范围内，并尽量靠近计量点pMsp。;钙指示剂;;第三节 滴定条件的选择;*;*;*; 在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Ca2+溶液，计算终点误差。;在pH=10时;用指示剂确定终点时，若ΔpM=±0.2, 要求 TE ≤0.1%,代入林邦公式，得准确滴定判别式 ;最高酸度可根据 lgα(H)= lgKMY－8求得;酸效应曲线（Ringbom曲线）; 我们把金属离子发生水解时溶液的pH值称为 单一金属离子滴定的最低酸度（最高pH）。; 最高酸度和最低酸度就构成了单一金属离子M滴定的适宜酸度范围，滴定必须在该范围内进行。;*;三、配位滴定的选择性;*;①配位掩蔽法：;例：Ca2+ Mg2+混合溶液中Ca2+的测定 lgKCaY=10.7, lgKMgY=8.7;3. 使用其它滴定剂;*;*;*;*;利用置换反应，置换出等物质的量的另一金属离子，或置换出EDTA，然后滴定.;*;4. 间接滴定法;三、应用示例;*;*