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目标导航预习导引目标导航预习导引一二三一、反应焓变与反应方向1.焓变是一个与反应能否自发进行有关的因素。自发进行的化学反应多数ΔH 0,是放热反应。2.有些吸热反应在室温下也能自发进行,如:NH4HCO3与CH3COOH的反应,其反应的化学方程式为NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq) CO2(g)+CH3COONH4(aq)+H2O(l)。3.有些吸热反应在室温下不能自发进行,但在较高温度下能自发进行,如CaCO3高温下分解。说明焓变不是决定反应能否自发进行的唯一因素。目标导航预习导引一二三二、反应熵变与反应方向1.固体硝酸铵的溶解是吸热过程,氢氧化钠的溶解是放热过程,而氯化钠和蔗糖溶解过程的焓变微乎其微,这些过程都是自发进行的。显然,热效应不是这些过程自发进行的决定因素。2.固体溶解过程的一个共同特点是固体中整齐排列的离子(如氯化钠晶体中的Na+和Cl-)或分子(如蔗糖固体中的蔗糖分子)进入到溶液体系中,整个体系由有序变为无序,即体系的有序程度降低,或者说体系的混乱度增大。对于一个由大量粒子组成的体系,人们定义一个物理量——熵来描述体系的混乱度,符号为S。熵值越大,体系混乱度越大。在同一条件下不同的物质有不同的熵值,而同一物质的熵值与其聚集状态有关。对同一物质来说,S(g)S(l)S(s)。目标导航预习导引一二三3.化学反应存在着熵变。反应的熵变ΔS为反应产物总熵与反应物总熵之差。对于确定的化学反应,在一定条件下具有确定的熵变。产生气体的反应以及气体的物质的量增大的反应,熵变通常都是正值,为熵增加反应。ΔS0,表示发生变化后体系混乱度增大;ΔS0,表示发生变化后体系混乱度减小。4.许多熵增加的反应在常温常压下可自发进行,有些熵增加的反应不能在常温常压下自发进行,但在较高温度下能自发进行;熵减小的反应,在一定条件下也能自发进行,如铝热反应。这说明熵变是与反应能否自发进行有关的又一个因素,但也不是唯一的因素。目标导航预习导引一二三三、焓变与熵变对反应方向的共同影响1.在温度、压强一定的条件下,化学反应的方向是反应的焓变和熵变共同影响的结果,反应方向的判据为ΔH-TΔS:ΔH-TΔS0 反应能自发进行ΔH-TΔS=0 反应达到平衡状态ΔH-TΔS0 反应不能自发进行这个判据用文字表述为:在温度、压强一定的条件下,自发反应总是向ΔH-TΔS0的方向进行,直至达到平衡状态。目标导航预习导引一二三2.在温度、压强一定的条件下,焓因素和熵因素共同决定一个化学反应的方向。放热反应的焓变小于零,熵增加反应的熵变大于零,都对ΔH-TΔS0作出贡献,因此放热和熵增加有利于反应自发进行。显然,吸热的熵减小的反应,一定不能自发进行。当焓变和熵变的影响相反时,如果两者大小相差悬殊,某一个因素可能占主导地位。常温下的放热反应,焓变对反应方向起主导作用,ΔH-TΔS0,常温常压下能自发进行;而常温下的吸热反应,熵变对反应方向起决定作用,ΔH-TΔS0时,反应能自发进行。如果焓变和熵变的影响相反且相差不大时,温度有可能对反应的方向起决定性作用。问题导学即时检测一二三一、反应焓变与反应方向活动与探究在烧杯中放入氢氧化钡晶体〔Ba(OH)2·8H2O〕和氯化铵晶体。在木板上滴少量水,放在烧杯下面,一段时间后,发现杯内固体变成液体,杯壁变冷,小木板上因少量水冻结,而被烧杯粘住并有氨味气体放出。(1)请你写出反应的化学方程式。(2)这说明反应吸放热与反应能否自发进行有怎样的关系?答案:(1)Ba(OH)2·8H2O+2NH4Cl BaCl2+2NH3↑+10H2O(2)放热反应有利于自发进行,但反应焓变不是决定化学反应能否自发进行的唯一因素,有不少吸热反应,也可以自发进行。问题导学即时检测一二三迁移与应用 以上四个反应在一定条件下都能自发进行,试分析焓变与反应能否自发进行有什么关系?答案:反应焓变是与反应能否自发进行有关的一个因素,但不是唯一因素,多数放热反应可以自发进行,但有些吸热反应也能自发进行。问题导学即时检测一二三①多数放热反应(ΔH0)能自发进行。如在常温常压下,氢氧化亚铁被氧化为氢氧化铁的反应为自发的放热反应。②有不少吸热反应(ΔH0)也能自发进行。如NH4HCO3(s)+CH3COOH(aq)CH3COONH4(aq)+CO2(g)+H2O(l) ΔH(298 K)=+37.30 kJ·mol-1。③有些吸热反应在常温下不能自发进行,但在较高温度下能自发进行。如碳酸钙在常温下不能分解,但高温下可以分解,高温下Fe2O3可被碳还原等。问题导学即时检测一二三二、熵变与反应方向活动与探究什么是熵?熵值的大小与哪些因素有关?什么是熵变?熵变与反应能否自发进行有什么关系?答案:熵是描述一个由大量粒子组成的体系的混乱度的物理
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