有机第八章羧酸案例.ppt

作业 1、（2）（3） （6） （7） （8）（10） 2、 （2） 3、 4、（1） （3） 5、 （2） 6、 7、（1） （3） （4） 3．氨解反应 酰氯、酸酐、酯的氨解反应，由于氨本身是碱，所以氨解反应比水解反应更易进行。酰氯和酸酐与氨的反应都很剧烈，需要在冷却或稀释的条件下缓慢混合进行反应。 羧酸衍生物的水解、醇解、氨解都属于亲核取代反应历程 反应活性顺序：酰氯＞酸酐＞酯≥酰胺 练习题 1、 2、 3、 4．酯的还原反应 5．酯缩合反应（克来森（Claisen）酯缩合） 常用的还原剂是金属钠和乙醇，LiAlH4是更有效的还原剂。 乙酰乙酸乙酯 酯缩合反应历程 酯缩合反应可增长碳链 四．个别化合物 丙二酸二乙酯 CH2(COOC2H5)2 制备方法 合成上的应用 合成RCH2COOH和RR’CHCOOH型的羧酸 合成脂环族羧酸 第三节 取代酸 羧酸烃基上的氢原子被其它原子或基团取代的产物 称为取代酸。常见的有羟基酸、羰基酸、卤代酸和氨基 酸等。 本节重点讨论羟基酸和羰基酸的性质，氨基酸将在 第十三章中讨论。 一、羟基酸 分子中含有羟基的羧酸叫做羟基酸，即羧酸烃基上的氢原子被羟基取代的产物。 ? 1．羟基酸分类的和命名 分类：醇酸和酚酸，前者羟基和羧基均连在脂肪链上，后者羟基和羧基连在芳环上。 命名：醇酸可根据羟基与羧基的相对位置称为α-、β-、γ-羟基酸，羟基连在碳链末端时，称为ω–羟基酸。酚酸以芳香酸为母体，羟基作为取代基。 在生物科学中，羟基酸的命名一般以俗名（括号中的名称）为主，辅以系统命名。 2-羟基丙酸（乳酸） 2,3-二羟基丁二酸 （酒石酸） 邻羟基苯甲酸 （水杨酸） 3-羟基-3-羧基戊二酸 （柠檬酸） 羟基丁二酸 （苹果酸） 3，4，5-三羟基苯甲酸 （没食子酸） 2．羟基酸的性质 （1）酸性 醇酸含有羟基和羧基两种官能团，由于羟基具有吸电子效应并能生成氢键，醇酸的酸性较母体羧酸强，水溶性也较大。羟基离羧基越近，其酸性越强。 CH3CH2COOHCH3COOHHOCH2CH2COOH CH3CH(OH)COOHHOCH2COOH 水杨酸的酸性最强的原因：为羟基和羧基邻位效应；分子内氢键的形成，增加了羧基中氧氢键的极性。 （2）醇酸的脱水反应 生物体内，β-醇酸在酶的作用下发生分子内脱水 γ-醇酸和δ-醇酸受热易发生分子内的酯化反应，生成内酯： δ-戊醇酸 δ-戊内酯 (3) α-醇酸的分解反应 (4) α-醇酸的氧化反应 生物体内的多种醇酸在酶的催化下，也能发生α-醇酸的氧化反应 (5) 酚酸的脱羧反应 羟基在羧基的邻、对位的酚酸，受热易发生脱羧反应 苹果酸 草酰乙酸 练习题 3.个别化合物 （1）乳酸（α-羟基丙酸） （2）酒石酸（2，3-二羟基丁二酸） （3）苹果酸（羟基丁二酸） （4）柠檬酸（3-羟基-3-羧基戊二酸） 柠檬酸 顺乌头酸 异柠檬酸 （5）水杨酸（邻羟基苯甲酸） （6）五倍子酸和单宁 五倍子酸又称没食子酸（3,4,5-三羟基苯甲酸） 水杨酸及其衍生物有杀菌防腐、镇痛解热和抗风湿作用，乙酰水杨酸是解热镇痛药阿司匹林。 （7）赤霉酸* 单宁又称鞣质或鞣酸，具有鞣革的作用。 中国单宁 二．羰基酸 羰基酸是分子中同时含有羰基和羧基的一类化合物。 1．羰基酸的分类和命名 根据羰基的结构，羰基酸可分为醛酸和酮酸；按照羰基和羧基的相对位置，酮酸又可分为α-酮酸和β-酮酸。 羰基酸的普通命名，是选择包括羰基和羧基的最长链为主链，称为“某酮（醛）酸”。若是酮酸，需用阿拉伯数字或希腊字母标记羰基的位置（习惯上多用希腊字母）。也可用酰基命名，称为“某酰某酸”。例如： 2. 羰基酸的化学性质 （1）乙醛酸 ? ? （2）α-酮酸 生物体内，丙酮酸在缺氧时，在酶的作用下发生脱羧反应生成乙醛，然后加氢还原为乙醇。 （3）β-酮酸 酮和羧酸不易被氧化，但丙酮酸在脱羧的同时可被