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第八章 碳—杂重键的亲核加成 包括C=O、C=N、C≡N的碳—杂重键化合物是极为重要的一大类有机化合物，亲核加成是碳—杂重键的主要反应，也是重要的有机反应，其中尤以C=O键的亲核加成最为重要。 亲核试剂主要有：(1) 亲核中心为N、O、S、X等的杂原子亲核试剂；(2) 负碳亲核试剂；(3) H- 亲核试剂。 § 8.1 醛、酮的亲核加成反应 醛、酮的反应活性 空间效应 是影响醛、酮活性的主要因素。醛、酮羰基碳原子所连的基团空间位阻或空间张力愈大，则羰基的反应活性愈小。这一方面是由于大的位阻会阻碍亲核试剂的进攻；另一方面醛、酮羰基碳原子为sp2杂化，键角为1200，而加成产物原羰基碳原子变成了sp3杂化，键角接近109028’，基团体积大，加成后必然张力增加也大，使亲核加成难以发生。 电子效应 CH3—、R—、C6H5—等基团具有+I、+C效应，使羰基碳原子正电荷减少，降低其反应活性。醛类中甲醛的活性最大。 -I或-C效应的基团使羰基碳原子的正电荷增加，反应活性增强，生成的水合物稳定性也增加。如三氯乙醛和六氟丙酮能和水形成稳定的水合物，能以晶体的形式离析。 三、醛、酮亲核加成反应的立体化学 Example 1 Example 2 Cram规则二：当醛或酮的α-碳原子上连有羟基或氨基等可以和羰基氧