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聚乳酸(PLA)改性研究综述院系：基础医学院专业：临床七年制 学号：2012302180054 姓名： 王宇虹 摘要：PLA聚乳酸类材料是一种用途广泛的生物降解高分子材料，已经成为生物医用材料中最受重视的材料之一。由于乳酸均聚物合成的成本高，产物分子量低及其疏水性、脆性等性能缺陷，限制了其应用范围，目前对聚乳酸的研究主要集中在改性上。本文对化学改性、物理改性、复合改性以及仿生修饰改性的研究进展做了综述，指出聚乳酸类材料在医学领域上的应用，并提出展望。关键词：聚乳酸（PLA）;起源；改性；医学应用；展望前言生物医用高分子材料是生物材料的重要组成部分，它发展最早、应用最广泛、用量最大、品种繁多。随着医学的发展，这些材料在医学领域得到广泛的应用。【1】其中，聚乳酸(PLA)作为一种新型的高分子聚合材料具有良好的生物相容性和生物降解性，是FDA认可的一类生物降解材料，最终降解产物是二氧化碳和水，对人体无毒、无刺激，因此聚乳酸及其共聚物已经成为生物医用材料中最受重视的材料之一。【2，3】作为医学生，学习功能高分子的目的是要学会利用生物医学功能高分子材料来解决医学问题。PLA的起源40多年前，由LA(丙交酯)和GA(乙交酯)开环聚合分别制得了高分子量的PLA(聚乳酸)和PGA(聚乙醇酸)，这类脂肪族聚酯因对热和水的敏感性，长期以来未被引起足够的重视。【4，5】60年代，重新审视PGA对水敏感这一特性时，却成了其优点而被作为可降解的手术缝线材料取代胶原。【6,7】1966 年，Kulkami等提出低分子量的PLA 能够在体内降解，最终的代谢产物是CO2 和H2O，中间产物乳酸也是体内正常代谢的产物，不会再体内累，因此PLA 在生物体内降解后不会对生物产生不良影响。随后报道了高分子量的PLA 也能在人体内降解，由此引发了以这类材料作为生物医用材料的开端。【8】PLA的改性聚乳酸存在的缺点是: (1) 聚乳酸中有大量的酯键,亲水性差,降低了它与其它物质的生物相容性;(2) 聚合所得产物的相对分子量分布过宽,聚乳酸本身为线型聚合物,这都使聚乳酸材料的强度往往不能满足要求,脆性高,热变形温度低(0. 46MPa 负荷下为54 ℃) ,抗冲击性差; (3) 降解周期难以控制;(4) 价格太贵,乳酸价格以及聚合工艺决定了PLA的成本较高。【9】由于乳酸均聚物合成的成本高，产物分子量低及其疏水性、脆性等性能缺陷，限制了其应用范围，目前对聚乳酸的研究主要集中在改性上。【10】聚乳酸为线性聚合物，亲水性差，通过分子量及分子量分布来调节其降解速度有很大的局限性，因此有必要对聚乳酸进行改性。通过改性来提高聚乳酸材料的力学性能，同时改善聚乳酸降解性能。聚乳酸的改性方法有化学改性、物理改性和复合改性，化学改性包括共聚、交联、表面修饰等，主要是通过改变聚合物大分子或表面结构改善其脆性、疏水性及降解速率等；物理改性主要是通过共混、增塑等及复合改性方法实现对聚合物的改性。【11】此外，还有一些新型的改性方法，如仿生修饰改性等。化学改性方法1.1共聚改性聚乳酸的共聚改性是指通过调节乳酸和其他共聚单体的比例来改变聚合物的性能。均聚PLA为疏水性物质，降解周期难控制，通过与其他单体共聚可改善材料的疏水性、结晶性等，聚合物的降解速率可根据共聚物的分子量、共聚单体种类及配比等加以控制。樊国栋等【12】以乳酸单体(LA)为原料，锌酸亚锡[Sn(Oct)2]为催化剂，按m[Sn(Oct)2]:m(LA)=0.008:1 投料，在170℃、0.095 MPa下反应8 h，直接熔融缩聚合成PLA，其Mη(黏均摩尔质量)为12514。将PLA 与PEG-400、PEG-600 和PEG-800 按m(PLA):m(PEG)=9:1 共聚合成系列PLEGs。用特性黏度、FT-IR、DSC、接触角测定等测试手段对其进行表征，结果表明，在系列PLEGs 中，PEG-600 和PLA 共聚合成的PLEG 的Mn最高，可达28900。PEG-800 和PLA 共聚合成的PLEG 接触角最小，为57.0°，说明其亲水性能最好。李磊等【13】以L-乳酸(LLA)为原料，以季戊四醇(PET)为支化剂，使用氯化亚锡、对甲苯磺酸为复合催化剂，采用熔融缩聚法合成了星形支化聚乳酸。实验结果表明，当n(LLA)/n(PET)=1500、催化剂量为LLA 单体质量的0.5%、反应温度180℃、反应压力15kPa、反应12h 时，可以制得特性黏度为63.4mL/g 的星形聚乳酸。在得到高摩尔质量的聚合物的同时，降低了聚合物的黏度，提高了其流动性，加工性能得以改善。徐明【14】将丙交酯与PEG 加入1 %的催化剂SnCl2·H2O 在180 ℃下反应可以制得分子量较高的PLA-PEG