第四章误与实验数据的处理.pptxVIP

内容回顾平均值置信区间的理解 及有关计算显著性检验方法可疑值取舍方法第四节 提高分析结果准确度的方法一、选择适当的分析方法 在生产实践和一般科研工作中，对测定结果要求的准确度常与试样的组成、性质和待测组分的相对含量有关。化学分析——准确度高但灵敏度低，用于常量组分的分析。仪器分析——较高的灵敏度但准确度低，用于微量或痕量 组分含量的测定。 例如：用光谱法测定纯硅中的硼（2×10-6％）； 用重铬酸钾滴定法测定某铁矿中铁的含量（40.20%）。二、减小分析过程中的误差（一）减小测定误差 1、仪器和量器的测定误差会传递到分析结果中去。例：分析天平一般的绝对误差为±0.0002g，如欲称量的相对误差不大于0.1%，那么应称量的最小质量为多少？例：在滴定分析中，滴定管的读数误差一般为±0.02ml。为使读数的相对误差不大于0.1%，那么滴定剂的体积就应不小于多少？ 对于25mL的滴定管，一般将滴定剂的体积控制在18～22mL。2、称量的准确度还应与分析方法的准确度一致。例如：光度法的相对误差为2%，那么理论上称样量应为：因此，不必要像滴定分析法和重量法那样将试样称准到±0.0001g。一般称准至±0.001g比较适宜。 （二）适当增加平行测定次数，减小随机误差 一般定量分析的测定次数为3-4次。若对测定结果的准确度 要求较高时，可以再增加测定的次数，通常为10次左右。 （三）消除测定过程中的系统误差1、系统误差的检验 对照试验——用于检验和消除方法误差。 （1）用标准试样进行对照试验 （2）用标准方法进行对照试验 （3）采用回收法进行试验 （4）检验分析人员之间的操作是否存在系统误差 或其他方面的问题：内检、外检2、系统误差的消除空白试验——检验和消除由试剂、溶剂、分析仪器和环境中 某些杂质引起的系统误差。 在不加试样的情况下，按照与试样测定完全相同的条件和操作方法进行试验，所得的结果称为空白值，从试样测定结果中扣除空白值可起到校正误差的作用。空白值较小——扣除后可以得到比较可靠的测定结果； 空白值较大——应通过提纯试剂、改用高纯试剂和采用其它 更合适的分析器皿来解决问题，提高测定的准确度。校准仪器和量器校正方法置信限越窄，准确度越高。（四）正确表示分析结果 1、首先检验是否有可疑值 2、两种方法表示结果 统计处理：x s n 置信区间：大小：表示数据 的集中趋势。上式表明测定结果的准确度：精密度：s表示数据的分散程度。可靠程度：P测定次数： n= f +1总结：提高分析结果准确度的方法 选择合适的分析方法 尽量减小测定误差 适当增加平行测定次数，减小随机误差 消除或校正系统误差 杜绝过失 正确表示分析结果例4-13三、分析化学中的质量保证和质量控制质量保证(QA )：为了保证产品、生产（测定）过程或服务 符合质量要求而采取的有计划和有系统的活动。质量控制(QC)：为了达到规范和规定的数据和质量要求而采取的 活动和措施。实验室质量保证体系：完善的组织机构、科学的程序管理、 严格的过程控制、合理的资源配置质量控制图：是实验室经常采用的一种简便而有效的过程控制技术。3s2sS-s-2s-3s质量控制图：上控制限上警告限上辅助线统计量中心线下辅助线下警告限下控制限测定次序测定记录计算有效数字 测 定 值被测组分的含量表示反映准确程度第五节 有效数字及其运算规则一、有效数字－－实际上能测到的数字，是由 全部准确数字+最后一位不确定数字组成。23.43、23.42、23.44mL最后一位无刻度，估计的，不是很准确，但不是臆造的，称可疑数字。记录测定结果时，只能保留一位可疑数字。二、几条规定1. 非0，√；（54、43181、2954）2. 0在非0中， √；（30.07）3. 0在非0前，?；（0.00000000000005）4. 0在非0后（有小数点定位）， √；（15.00000） （无小数点定位），？；（20000模糊，应科学计数法: 1位：2 ? 104；2位：2.0 ? 104 ； 3位：2.00 ? 104 ）5. 非测量数，倍数、分数、π、e等无限多位√； (Fe原子量55.847)6. pH、pM、lgK（负对数）、对数，仅小数点后√；（pH=3.75，2位； pH= 3，模糊； pH= 2.03，2位）7. 10x或ex等幂指数，与x的小数点后的位数相同。8. 单位改变，不能改变有效数字的位数。 例：5.7g——5.7×103mg (√), 5700mg (×)1020.0035 四位当规定相互矛盾时，以少的为准。三、数字修约规则5后面为0，看能否成双四舍六入五成双5后面不为0，入1. 尾数?4，舍。3.2463?3.22. 尾数?6，入。3.2463?3.255前偶数，舍。3.6085?3.608