化工热力学课后习题.docVIP

2－17．试分别用（1）van der Waals方程；（2）RK方程；（3）RKS方程计算273.15K时将CO2压缩到体积为550.1所需要的压力。实验值为3.090MPa。 解：从附录三中查得CO2的临界参数为：＝304.19K，＝7.382MPa，＝0.228 van der Waals方程 则 误差％＝ RK方程 误差％＝ RKS方程 而， 则， 误差％＝ 比较几种方程的计算结果，可见，van der Waals方程的计算误差最大，RKS方程的计算精度最好。RK方程的计算精度还可以。 2－28．试分别用下述方法计算CO2（1）和丙烷（2）以3.5：6.5的摩尔比混合的混合物在400K和13.78MPa下的摩尔体积。 （1）RK方程，采用Prausnitz建议的混合规则（令＝0.1） （2）Pitzer的普遍化压缩因子关系数。 解：（1）RK方程 由附录三查得CO2（1）和丙烷（2）的临界参数值，并把这些值代入方程（2－48a）～（2－48e）以及（2－13a）、（2－13b）进行计算，得出的结果如下： ij /K / MPa 11 304.2 7.382 0.0940 0.274 0.228 22 369.8 4.248 0.2000 0.277 0.152 12 335.4 5.472 0.1404 0.2755 0.190 并且 组元 CO2（1） 6.460 2.968×10-5 C3H8（2） 18.29 6.271×10-5 12 11.12 由（2－51a）和（2－51b）得： 按照式（2-16a） （A） 和式（2－16b） （B） 联立求解方程（A）、）（B）进行迭代计算得： 迭代次数 Z h 0 1 0.2119 1 0.5709 0.3712 2 0.5096 0.4158 3 0.5394 0.3928 4 0. 5211 0.4066 5 0.5313 0.3988 6 0.5252 0.4035 7 0.5287 0.4008 因此：Z＝0.5287，h＝0.4008 混合物得摩尔体积为： （2）Pitzer的普遍化压缩因子关系式 求出混合物的虚拟临界常数： 查图2－9和2－10得：, 则： 3－11. 试计算93℃、2.026MPa条件下，1mol乙烷的体积、焓、熵和内能。设0.1013MPa，－18℃时乙烷的焓、熵为零。已知乙烷在理想气体状态下的摩尔恒压热容。 解：初态的温度，末态温度为： 先计算从初态到末态的热力学性质变化，计算路径为： （1）计算剩余性质 乙烷的临界参数为：＝305.32K，＝4.872MPa， ＝0.099 初态压力为常压， 末态：， 根据图2-11，应该使用普遍化的第二维里系数计算。 由式（3－78）得： 由式（3－79）得： （2）计算理想气体的焓变和熵变 （3）计算末态的体积 由式（2－30）和（2－31）得： 因此： 4-1 设有一台锅炉，水流入锅炉是之焓为62.7kJ·kg-1，蒸汽流出时的焓为2717 kJ·kg-1，锅炉的效率为70％，每千克煤可发生29260kJ的热量，锅炉蒸发量为4.5t·h-1，试计算每小时的煤消耗量。 状态 p/MPa t/℃ U/m·s-1 H/(kJ·kg-1) 进口 水 0.196 70 2 292.98 出口 蒸汽 0.0981 105 200 2683.8 解：锅炉中的水处于稳态流动过程，可由稳态流动体系能量衡算方程： 体系与环境间没有功的交换：，并忽 动能和位能的变化， 所以： 设需要煤mkg，则有： 解得： 4-3 1 kg的水在1×105 Pa的恒压下可逆加热到沸点，并在沸点下完全蒸发。试问加给水的热量有多少可能转变为功？环境温度为293 K。 解：查水蒸气表可得始态1对应的焓和熵为：H1＝83.93kJ/kg, S1=0.2962kJ/kg.K 末态2对应的焓和熵为：H2＝2675.9kJ/kg, S2=7.3609kJ/kg.K 4-4如果上题中所需热量来自温度为533 K的炉子，此加热过程的总熵变为多少？由于过程的不可逆性损失