含氮不锈钢含氮不锈钢.docVIP

选用耐腐蚀的金属材料是重要的防腐蚀措施之一 , 其中不锈钢材料占有最重要地位。不锈钢诞生已有近百年历史 , 随着石油、化工、能源、宇航、海洋和生物工程等工业技术的发展 , 对不锈钢提出了更高的耐蚀及综合性能要求。奥氏体不锈钢被广泛用于工领域 , 具有良好的韧性、抗均匀腐蚀、抗局部腐蚀( 点蚀、缝隙腐蚀等) 性能。但奥氏体不锈钢 (如AISI 304L , 316L) 在高温氯化环境中 , 易产生应力腐蚀裂纹 , 此时适合采用高镍不锈钢和铁素体不锈钢 , 但用 Ni 合金化的奥氏体不锈钢成本昂贵 , 而铁素体不锈钢韧性和厚钢板焊接性能较差。因此介于奥氏体和铁素体不锈钢之间的双相不锈钢被研制出来 ,它具有较好的力学性能与抗腐蚀性能 (包括应力腐蚀性能) 。双相不锈钢成分范围宽 , 可针对不同使用条件进行选材 , 且价格低廉。近年来 , 随着低碳、超低碳奥氏体不锈钢、双相钢的大量生产 , 强度不足成为限制此类钢使用的主要问题 , 如何保证降碳后钢的强度维持或超过原有的性能指标 , 已成为一个重要课题。氮作为合金元素加入不锈钢中 , 可提高奥氏体稳定性、平衡双相钢中相的比例 , 在不影响钢的塑性和韧性的情况下提高钢的强度 , 并可部分代替不锈钢中的 Ni。生物工程材料 — — — 无镍不锈钢的发展 , 可以解决人体器官对 Ni 的过敏性 (Ni 012 %时) 的难题 , 所以 Cr2Mn2N 不锈钢和无镍不锈钢的研究受到普遍重视。含 N 铸造不锈钢的研究和应用已是非常重要的领域。AOD、VOD 等精炼技术的应用为生产纯净的含氮超低 C 奥氏体不锈钢、双相不锈钢和马氏体不锈钢等提供了先进的制造工艺。 1 　N的存在形式及作用 111 　 固溶 N及其对组织结构的影响 N 的性质与 C 相类似 , 是生成间隙相的主要元素 , 这是由它较小的原子尺寸及电子层结构所决定的。有文献〔 3〕报导 , 在奥氏体类不锈钢中 , N 绝大部分固溶于奥氏体中 , 固溶于铁素体中的 N 量很少在铁素体2奥氏体双相不锈钢中推测 N 的分配系数为0123～0125〔 4～6〕。N 也是马氏体中的重要间隙元素 ,对马氏体相变和性能起决定性作用。N 在扩大奥氏体区和稳定奥氏体的作用相当 Ni 的 25 倍左右 ( Nieq =Ni % + 015 ×Mn + 30 ×C % + 25 ×N %)〔 7〕, 在常规的182 8 型奥氏体不锈钢中会有少量铁素体存在 , 随钢中含 C量的降低 , 铁素体量将增加 , 而加入 N 则弥补了降 C 对组织带来的不利影响〔 8〕。N 的增加在减少钢中铁素体相比例的同时 , 对其存在形态也有较大影响 , 使铁素体逐渐由网状、长条状向短棒状、孤岛状转变 , 从而降低了网状铁素体对奥氏体钢强度和塑性的不良影响〔 9〕。 112 　 金属氮化物及其弥散现象 N 与钢中合金元素相互作用的重要性表现在氮化物的弥散现象。在奥氏体钢中存在许多弥散氮化物 ,主要是 Cr2N 的弥散。Cr2N 为立方晶格结构 , 在 Cr、Ni 含量较高的AISI 310 中的溶解度要比在 AISI 304钢中的溶解度低 (见图 1〔 10〕 ) 。在含有 Ti 和 Nb 的钢中 , 会有 TiN 和 NbN 形成。有趣的是在含有 Nb 的AISI 347 钢中 , N 与NbC或 C与NbN 结合可提高它们在奥氏体中的溶解度 , 尽管 NbN 溶解度要比 NbC小得多; 在含 Nb奥氏体钢中 , 增加 N 含量可显著促进平衡方程式M4X3 向MX移动 , 说明N 占据着碳化物的间隙空间〔 11〕。在含 Nb 钢中 , 人们也发现了复杂的 Cr3Nb3N 及 CrNbN (称为 Z 相) 氮化物形成〔 12～13〕, 在热加工过程中 , Z相在晶粒边界发生弥散现象 , 可提高钢的强度〔 14〕。在奥氏体钢中 , N 延缓碳化物 M23 C6 及金属间化合物的析出 (见图2〔 15〕 ) 。这可能是由于 Cr2N 的析出减少了固溶的 Cr含量。在双相钢中 , N 延缓金属间化合物弥散析出及N 的强烈奥氏体稳定化作用 , 对不锈钢的相比例平衡和改善焊接性能很重要。G1Aahlber 等人〔 16〕 的研究发现 , 在含 Mo 的双相钢中 , 很大比例的 N 是以 Mo2N的 Mo2N2Cr 化合物形式存在于奥氏体基体中。N 在马氏体钢中与其它元素形成氮化物分布于晶界上 , 提高硬化能力 , 防止高温回火时奥氏体、铁素体晶粒的长大〔 17〕。综合上述 , N 在不锈钢中主要通过 N 固溶强化、氮化物的弥散强化和晶粒细化三种途径来改善钢的性能。 不锈钢需求的快速增长导致镇资源的严重紧缺,2005年镍的价格已经攀升到十五年来的最高点。因此,根据中国不锈钢市场