波谱专题复习及练习题概论.ppt

一、紫外光谱 2、吸收带 3、影响因素 二、红外光谱 3、影响因素 核磁共振 * * 1、紫外光谱的形成——物质分子吸收一定波长的紫外光时，电子发生跃迁所产生的吸收光谱称为紫外光谱。位于紫外可见光区。200-700nm 电子跃迁类型、吸收能量波长范围、与有机物关系如下： R吸收带为n→π*跃迁引起的吸收带，其特点是吸收强度弱。εmax 100，吸收峰波长一般在270nm以上。 K吸收带为π→π*跃迁引起的吸收带，其特点为吸收峰很强，εmax 10000。共轭双键增加，λmax向长波方向移动，εmax也随之增加。 B吸收带为苯的π→π*跃迁引起的特征吸收带，为一宽峰，其波长在230~270nm之间，中心再254nm，ε约为204左右。 E吸收带为把苯环看成乙烯键和共轭乙烯键π→π*跃迁引起的吸收带。 （1）共轭体系的影响——红移 （2）助色团——红移 （3）空间位阻——红移 （4）溶剂的影响：极性溶剂不仅使苯环精细结构消失，而且使K带（π→π*跃迁）红移，使R带（n→π*）蓝移。 1、红外光谱的形成：分子振转光谱。 2、红外光谱的几个重要区段： 1、电子效应 （1）诱导效应——其相邻基团的电负性增大时，氧原子上的电荷密度降低，使羰基双键性增加。 （2）共轭效应——羰基与相邻基团形成共轭时，其双键性降低，吸收波数减小。 2、空间效应——共轭体系的共平面性被破坏时，共轭性受到影响或破坏，吸收频率移向高波数(与共轭效应的影响相反)。 3、氢键——如羟基的吸收。当形成分子内或分子间氢键时，羟基的吸收峰移向低波数，且峰形变宽，强度大。 4、共振效应——存在共振结构时，羰基的双键性降低，吸收频率减小。 1、核磁共振的形成：处于外磁场中的物质原子核受到相应频率的电磁波作用时，在其磁能级之间发生的共振跃迁现象。 2、影响化学位移的因素 （1）诱导效应：吸电子诱导效应越大，共振峰发生在低场 。 （2）屏蔽效应 （3）氢键效应 （4）交换反应 3、各类1H的化学位移分区 4、核的等价 （1）化学等价：有相同化学环境的核具有相同的化学位移.这种有相同化学位移的核称为化学等价。通过对称性操作可以判断原子或基团的化学等价。 例如,在对硝基苯甲醛中:Ha和(或Hb和)质子的化学环境相同,化学位移相同,化学位移相同,它们是化学等价的.又如,在苯环上,六个氢的化学位移相同,它们是化学等价的。 （2）磁等价是指分子中的一组氢核,其化学位移相同,且对组外任何一个原子核的偶合常数也相同.例如,在二氟甲烷中,H1和H2质子的化学位移相同,并且它们对F1或F2的偶合常数也相同,即,,因此,H1和H2称为磁等价核.应该指出,它们之间虽有自旋干扰,但并不产生峰的分裂;而只有磁不等价的核之间发生偶合时,才会产生峰的分裂. 化学等价的核不一定是磁等价的,而磁等价的核一定是化学等价的。例如,在二氟乙烯中,两个和两个虽然环境相同,是化学等价的,但是由于H1与F1是顺式偶合,与F2是反式偶合.同理H2和F2是顺式偶合,与F1是反式偶合.所以H1和H2是磁不等价。 应该指出,在同一碳上的质子,不一定都是磁等价.事实上,与手性碳原子相连的-CH2-上的二个氢核,就是磁不等价的,例如,在化合物2-一氯丁烷中,Ha和Hb质子是磁不等价的。 在解析图谱时,必须弄清某组质子是化学等价还是磁等价,这样才能正确分析图谱。 *