离子膜除碘工艺材料.doc

离子膜除碘工艺 1 前 言 1 1.1 选题意义 1 1.2 烧碱生产方法简介 1 1.2.1隔膜电解法 1 1.2.2 离子膜电解法 2 1.3 卤水中碘的净化方法与分析方法研究现状 3 1.3.1 碘的净化方法研究现状 3 1.3.2 碘的分析方法研究现状 5 1.4 研究目标及内容 7 1.4.1 研究目标 7 1.4.2 研究内容 7 1.5 创新点 8 2 实验部分 9 2.1 主要仪器 9 2.2 主要药品及试剂配制 9 2.2.1 主要药品试剂 9 2.2.2 主要药品的配制 10 2.2.3 树脂的预处理及保存 10 2.3 原料组成 11 2.4 实验研究方法 11 2.4.1 碘分析方法 11 2.4.2 电位的测量方法 12 2.4.3 树脂的吸附方法 12 3 原卤水中微量碘的树脂吸附净化研究 13 3.1 碘分析方法研究 13 3.2 原卤水中碘的树脂吸附实验 15 3.2.1 pH和Eh对原卤水中碘吸附影响 16 3.2.2 调节电位与pH后的树脂吸附实验 17 3.2.3 碘净化工艺路线分析 17 3.3 本章小结 18 4 二次精盐水中微量碘的树脂吸附净化研究 19 4.1 次精盐水中碘还原条件控制 19 4.1.1 二次精盐水电位与pH关系 19 4.1.2 二次精盐水电位变化规律 20 4.1.3 pH对电位的影响 21 4.1.4 二次精盐水电位与Na2SO3浓度关系 23 4.2 二次精盐水树脂吸附实验 24 4.3 本章小结 25 5 树脂的洗脱再生研究 26 5.1 树脂洗脱研究 26 5.1.1 直接洗脱 26 5.1.2分部洗脱 27 5.1.3 洗脱曲线 28 5.2 树脂再生研究 29 5.3 树脂循环使用研究 30 5.4 本章小结 30 6 中试实验研究 31 6.1 中试实验设备 31 6.2 中试实验部分 34 6.2.1实验室实验参数验证 34 6.2.2 以100 cm×Φ 10 cm离子交换柱进行小试实验 35 6.2.3 以200 cm×Φ 30 cm离子交换柱进行中试实验 38 6.3 本章小结 42 7 结 论 44 8 展 望 45 9参考文献 46 1 前 言 1.1 选题意义 氯碱产业在全球化工中起着至关重要的作用，近年来全球氯碱产业取得了一定程度的发展。据初步统计，2013年全球烧碱年产能达到9400万吨，同时聚氯乙烯年产能也升到5800万吨。截止到2013底，我国烧碱的年总产能达到3850万吨，占据世界第一，已经成为最大的烧碱消费国和生产国[1,2]。尽管我国是烧碱生产量最大的国家，但其技术大多数还需要从国外引进，与世界先进技术还是有一差距[3]。目前烧碱的生产方法主要有隔膜法和离子膜法。从氯碱工艺和市场行业变化来看，隔膜法因其能耗高，环境污染大逐步被离子膜法淘汰，按照国家产业政策的相关规定，到2015年底，将有300多万吨隔膜法烧碱装置被淘汰[4]。随着国内外对中国烧碱的需求量逐步增加，中国需要加大对氯碱厂的技术改革和对市场的分析，加快技术革新，提高产品质量，增大竞争力，把握国内外的市场变化趋势[,6]。 尽管离子膜法做为目前最先进的烧碱生产方法，具有液碱浓度高、综合能耗低和环境污染小等众多优点，被国内外众多氯碱生产厂家采用。但是，离子膜法对电解原料卤水质量要求较高，卤水中常常含有碘化物并以I-形式进入生产工艺流程，在电解过程中被氧化为碘酸盐，其一旦进入离子膜碱性环境，可被氧化为高碘酸盐，并生成难溶性沉淀，导致电流效率降低，缩短离子膜寿命[7]。研究表明，当卤水中I-含量于0.2 mg/L时，离子膜使用寿命将大大降低。对于以碘含量较高的卤水或原盐进行氯碱生产的企业，生产成本将因离子膜使用寿命的快速降低和能耗的急剧增加而加大，然而国内盐水精制系统并没有除碘装置，盐水中碘含量一般不在控制指标范围内，长期运行将会造成碘的富集浓缩，导致电流效率降低，从而缩短离子膜的使用寿命。针对上述问题，迫切需求开发一种高效、快速、成本低廉的卤水除碘工艺。然而，这个问题尚未得到很好的解决，在国内氯碱生产企业的盐水精制系统中尚未有较成熟的除碘装置，卤水中的碘通常不在控制指标内。因此，开展离子膜法烧碱生产工艺卤水中微量碘的净化方法，对于延长离子膜的使用寿命、降低氯碱行业的生产成本、推动离子膜烧碱技术革新等都具有重大意义。 1.2 烧碱生产方法简介 工业生产烧碱的方法主要有苛化法[8,9]和电解法，其中苛化法基本已淘汰，而电解法又可分为隔膜法和离子膜法。 1.2.1隔膜电解法 隔膜电解法[1,11]是目前生产烧碱的最主要方法之一，隔