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第六章习题 . (a)??? 临界晶核尺寸； (b)??? 半径为r*的晶核个数； (c)??? 从液态转变到固态时，单位体积的自由能变化ΔG*（形核功）； (d)??? 从液态转变到固态时，临界尺寸r*处的自由能的变化 ΔGv。 铝的熔点Tm=993K，单位体积熔化热Lm=1.836×109J/m3，固液界面比表面能δ=93mJ/m2，书中表6-4是121mJ/m2,原子体积V0=1.66×10-29m3。 ? 答案 a） 临界晶核尺寸r*= 因为ΔT= Tm-T是正值，所以r*为正，将过冷度ΔT=1℃代入，得： (b) 半径为r*的球状晶核的数目： (c) ΔGV= （d）处于临界尺寸r*的晶核的自由能ΔG*: 同理可得ΔT=10,100和200℃的结果，见下表： ? ΔT 1℃ 10℃ 100℃ 200℃ r*,nm 94.5 9.45 0.945 0.472 Nr* 2.12 108 2.13 105 2.13 102 26.5 ΔGv,J/m3 -1.97 106 -1.97 107 -1.97 108 -3.93 108 ΔGr*,J 3.43 10-15 3.51 10-17 3.43 10-19 0.87 10-19 ? 2. a） 已知液态纯镍在1.013×105Pa(1个大气压)，过冷度为319℃时发生均匀形核。设临界晶核半径为1nm，纯镍的熔点为1726K，熔化热Lm=18075J/mol，摩尔体积V=6.6cm3/mol，计算纯镍的液-固界面能和临界形核功 ? 答案 ? a） 因为 所以 （b） 要在1726K发生均匀形核，就必须有319℃的过冷度，为此必须增加压力，才能使纯镍的凝固温度从1726K提高到2045K： 对上式积分： ? ? 1.?计算当压力增加到500×105Pa时锡的熔点的变化，已知在105Pa下,锡的熔点为505K，熔化热7196J/mol，摩尔质量为118.8×???10-3kg/mol，固体锡的体积质量7.30×103kg/m3，熔化时的体积变化为+2.7%。2.?考虑在一个大气压下液态铝的凝固，对于不同程度的过冷度，即：ΔT=1，10，100和200，计算：???(a)临界晶核尺寸；(b)半径为r*的团簇个数；???(c)从液态转变到固态时，单位体积的自由能变化ΔGv；???(d)从液态转变到固态时，临界尺寸r*处的自由能的变化 ΔGv。???铝的熔点Tm=993K，单位体积熔化热ΔHf=1.836×109J/m3，固液界面自由能γsc=93J/m2，原子体积V0=1.66×10-29m3。3.?(a)已知液态纯镍在1.1013×105Pa(1个大气压)，过冷度为319时发生均匀形核。设临界晶核半径为1nm，纯镍的熔点为???1726K，熔化热ΔHm=18075J/mol，摩尔体积Vx=6.6cm3/mol，计算纯镍的液-固界面能和临界形核功。???(b)若要在1726K发生均匀形核，需将大气压增加到多少？已知凝固时体积变化ΔV=-0.26cm3/mol(1J=9.87×105 cm3Pa)。4.?纯金属的均匀形核率可以下式表示：N＝Aexp(ΔG*/(kT))exp(-Q/(kT))，式中A≈1035，exp(-Q/kT) ≈10-2，ΔG*为临界形核???功。???(a)假设ΔT分别为20和200，界面能σ=2×10-5J/cm2，熔化热ΔHm=12600J/mol，熔点Tm=1000K，摩尔体积Vx=6cm3/mol，???计算均匀形核率 。???(b) 若为非均匀形核，晶核与杂质的接触角θ=60°，则N如何变化？ΔT为多少时，N=1cm-3·S-1???(c) 导出r*与ΔT的关系式，计算r*=1nm时的ΔT/Tm。5.?试证明在同样过冷度下均匀形核时，球形晶核较立方晶核更易形成。6.?证明临界晶核形成功ΔG*与临界晶核体积的关系：ΔG*=-V*ΔGV/2，ΔGV液固相单位体积自由能差。7.?用示差扫描量热法研究聚对二甲酸乙二酯在232.4的等温结晶过程，由结晶放热峰测得如下数据。 结晶时间(t) 7.6 11.4 17.4 21.6 25.6 27.6 31.6 35.6 36.6 38.1 fc(t)/fc(∞)(%) 3.41 11.5 34.7 54.9 72.7 80.0 91.0 97.3 98.2 99.3 ???其中fc(t)和fc(∞)分别表示t时间的结晶度和平衡结晶度。试以Avrami作图法求出Avrami指数n，结晶常数K和半结晶期t1/2。8.?为什么拉伸能提高结晶高分子的结晶度？9