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05章相平衡分析
完全互溶固溶体的相图 退火 为了使固相合金内部组成更均一,就把合金加热到接近熔点的温度,保持一定时间,使内部组分充分扩散,趋于均一,然后缓慢冷却,这种过程称为退火。 退火是金属工件制造工艺中的重要工序。 完全互溶固溶体的相图 淬火(quenching) 在金属热处理过程中,使金属突然冷却,来不及发生相变,保持高温时的结构状态,这种工序称为淬火。 例如,某些钢铁刀具经淬火后可提高硬度。 完全互溶固溶体出现最低或最高点 当两种组分的粒子大小和晶体结构不完全相同时,它们的T-x图上会出现最低点或最高点。 例如: 等系统会出现最低点。但出现最高点的系统较少。 固态部分互溶的二组分系统 两个组分在液态可无限混溶,而在固态只能部分互溶,形成类似于部分互溶双液系的帽形区。在帽形区外,是固溶体单相,在帽形区内,是两种固溶体两相共存。 属于这种类型的相图形状各异,现介绍两种类型: (1)有一低共熔点; (2)有一转熔温度。 (1) 有一低共熔点者 (1) 有一低共熔点者 相图上有三个单相区: AEB线以上,熔液单相区 有三个两相区: AEJ区,熔液 + Ⅰ AJ是固溶体Ⅰ的组成曲线; AJF以左,固溶体Ⅰ单相 BCG以右,固溶体Ⅱ单相 BEC区,熔液 + Ⅱ FJECG区,Ⅰ+ Ⅱ AE,BE是熔液组成线; BC是固溶体Ⅱ的组成曲线; JEC线为三相共存线 (1) 有一低共熔点者 是两个固溶体的固相互相共轭共存区 E点为Ⅰ+ Ⅱ两个固溶体的低共熔点 两个固溶体彼此互溶的程度从JF和CG线上读出 FJECG区 (1) 有一低共熔点者 从a点开始冷到b点,有组成为c的固溶体Ⅰ析出 继续冷却至d 以下,全部凝固为固溶体Ⅰ 固相组成沿 I J 线变化 从 j 点开始冷却,最初析出固熔体Ⅰ 液相组成沿 k E 线变化 到达 E 点,熔液同时被固溶体Ⅰ和Ⅱ饱和,这时由J,E,C代表的三相平衡共存。 (2) 系统有一转熔温度 熔液(单相) 固溶体Ⅱ单相 固溶体Ⅰ单相 两相共存 两相共存 两相共存 (2) 系统有一转熔温度 相图上有三个单相区: BCA线以左,熔液单相 ADF区, 固溶体Ⅰ单相 BEG以右,固溶体Ⅱ单相 有三个两相区 BCE L+Ⅱ ACD L+Ⅰ FDEG Ⅰ+Ⅱ 因这种平衡组成曲线实验较难测定,故用虚线表示。 熔液(单相) 固溶体Ⅱ单相 固溶体Ⅰ单相 两相共存 两相共存 两相共存 (2) 系统有一转熔温度 熔液(单相) 固溶体Ⅱ单相 固溶体Ⅰ单相 两相共存 两相共存 两相共存 一条三相线 CDE是三相共存线: CDE对应的温度称为转熔温度。 升温到455 K时,固溶体Ⅰ消失,转化为组成为C的熔液和组成为E的固溶体Ⅱ 1. 熔液(组成为C) 2. 固溶体Ⅰ(组成为D) 3. 固溶体Ⅱ(组成为E) 区域熔炼(zone melting) 区域熔炼是制备高纯物质的有效方法。可以制备8个9以上的半导体材料(如硅和锗),5个9以上的有机物或将高聚物进行分级。 一般是将高频加热环套在需精炼的棒状材料的一端,使之局部熔化。 加热环再缓慢向前推进,已熔部分重新凝固。由于杂质在固相和液相中的分布不等,用这种方法重复多次,杂质就会集中到一端,从而得到高纯物质。 区域熔炼(zone melting) 分凝系数 设杂质在固相和液相中的浓度分别为 和 ,则分凝系数 为: ,杂质在液相中的浓度大于固相。如果加热环自左至右移动,杂质集中在右端。 ,杂质在固相中的浓度大于液相,当加热环自左至右移动,杂质集中在左端。 的情况 材料中含有杂质后,使熔点降低。 相图上面是熔液,下面是固体,双线内为固液两相区 因为 当加热至P点,开始熔化,杂质浓度为 加热环移开后,组成为N的固体析出,杂质浓度为 所以固相含杂质比原来少,杂质随加热环移动至右端。 的情况 杂质熔点比提纯材料的熔点高 组成为P的材料熔化时液相中杂质含量为 凝固时对应固体N点的杂质含量为 所以固相中杂质含量比原来多,区域熔炼的结果,杂质集中在左端。 因为 如果材料中同时含有 和 的杂质,区域熔炼结果必须“斩头去尾”,中间段才是高纯物质。 *§5.8 铁-碳系统相图 *§5.8 铁-碳系统相图 * (3)负偏差在p-x图上有最低点 (3)负偏差在p-x图上有最低点 在T-x(y)图上,处在最高恒沸点时的混合物称为最高恒沸混合物 属于此类的系统有: 它是混合物而不是化合物,其组成在定压下有定值。改变压力,最高恒沸点的温度及组成也随之改变。 标准
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