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Chapter 1 过 渡 元 素 §1-3 铁系元素 * * * * * * * * * * * * * 第三节 铁系元素(Fe、Co、Ni)  Iron, Cobalt and Nickel 一、概述 Fe Co Rh Os Ni Ru Pd Pt Ir 铂系 铁系 Ⅷ 轻铂组 重铂组 铁矿石：Fe2O3 (赤铁矿)，Fe3O4 (磁铁矿)，FeS2(黄铁矿) 钴矿石：CoAsS (辉钴矿)，CoAs2 (吡钴矿) 镍矿石：NiS·FeS (镍黄铁矿) 1．存在形式 一.概述 “愚人金” 2．结构与性质 一.概述 元 素 26Fe 27Co 28Ni 价层电子构型 3d64s2 3d74s2 3d84s2 r /pm 117 116 115 主要氧化数 ＋2,＋3,＋6 ＋2,＋3,＋4 ＋2,＋3,＋4 ??(M3+/M2+) /V 0.77 1.80 ＞1.80 ??(M(OH)3/M(OH)2) /V -0.56 0.17 0.48 Ksp?(M(OH)3) 4×10-38 1.6×10-44 — Ksp?(M(OH)2) 8×10-16 1.6×10-15 2×10-15 3d5 二、重要化合物 1.氧化物 +2 FeO CoO NiO 黑 灰绿 暗绿 +3 Fe2O3 Co2O3 Ni2O3 砖红 黑 黑 /+4 Fe3O4 Co3O4 NiO2·xH2O 黑 黑 黑 — 碱性氧化物 — 两性氧化物 强氧化性 Ni2O3 Co2O3 Co2O3 + 6HCl → 2CoCl2 + Cl2(g) + 3H2O （溶于H2SO4 放出氧气） Ni2O3 + 2H2SO4 → 2NiSO4 + 1/2O2(g) + 2H2O 二. 重要化合物 1. 氧化物 2．氢氧化物 A. M(OH)2的制备与还原性 白↓ → 绿↓ → 灰绿↓ → 红棕↓ 二. 重要化合物 Ⅱ Fe(OH)2 Co(OH)2 Ni(OH)2 白 粉红 绿 Ⅲ Fe(OH)3 Co(OH)3 Ni(OH)3 红褐 暗棕 黑 ① Fe2+ → Fe(OH)2 (s) Fe(OH)3 (s) O2 2. 氢氧化物 二. 重要化合物 ② Co2+ + Cl- 粉红 OH- OH- Co(OH)2(s) 粉红↓ H2O2 , Br2 快 Co(OH)3 (s) CoO(OH) 水合氧化钴 △, 慢 O2 Co(OH)3 (s) 暗棕↓ -H2O Co(OH)Cl (s) 氯化羟钴(碱式氯化钴) 蓝色↓ M(OH)2还原性： Mn(OH)2 ＞ Fe(OH)2＞Co(OH)2＞Ni(OH)2 2. 氢氧化物 二. 重要化合物 ③ Ni2+果绿 H2O2 , O2 ClO-, Br2 , Cl2 OH- NiO(OH) 水合氧化镍 Ni(OH)3 (s) 黑↓ ╳ Ni(OH)2 (s,稳定) 果绿↓ -H2O B. M(OH)3的性质 Fe(OH)3 Co(OH)3 Ni(OH)3 2. 氢氧化物 二. 重要化合物 ↓热、浓OH- [Fe(OH)6]3- ↓HCl [CoCl4]2-+Cl2(g)+H2O ↓H2SO4 Ni2++O2(g) +H2O 强氧化性 两性 氧化性： Fe(OH)3 + 3HCl(浓) → FeCl3+3H2O 2Co(OH)3+10HCl(浓) → 2H2[CoCl4] + Cl2(g) + 6H2O (慢) 蓝 黄绿 2Ni(OH)3 + 6HCl(浓) → 2NiCl2 + Cl2(g) + 6H2O (快) 2. 氢氧化物 二. 重要化合物 Cl2(g) 的检验： KI淀粉试纸 有Cl2(g)生成： 快速变蓝后褪色 Cl2 + 2I- → I2 + 2Cl- 5Cl2 + I2 + 6H2O → 2IO3- + 10Cl- + 12H+ 无Cl2(g)生成： 缓慢变蓝后不褪色 O2 + 4I- + 4H+ → 2I2 + 2H2O 2. 氢