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第1章:绪论(含前言)
本章节内容 §1-1 有机化学 §1-1 有机化学 但这一成就未能立即给“生命力”以致命的打击。由于维勒当时所用的氰酸铵是依赖有机物制成的,“生命力”维护者争辩说:“生命力”即在维勒所用的氰酸铵中。 1845年德国有机化学家科尔伯(H·Kolbe)从无可争辩的无机物制成了公认为有机物的醋酸: ■ 1854年柏赛罗(M. Berthelot)合成了油脂。 ■ 1854年-1856年,又合成了甲烷、甘油、乙醇等许多典型有机化合物。“生命力”学说才宣告破产。 从此确信了人工合成有机化合物是完全可能的。这就是有机化学最初发展的第二阶段(合成阶段)。 1851年葛美林(Gmelin.L. 1788-1853)和 凯库勒(Kekule.A. 1829-1896)等:——“含碳的化合物称为有机化合物” 但CO、CO2、Na2CO3、KCN 等为无机化合物。所以含碳化合物不一定是有机化合物,但有机化合物一定是含碳化合物。 §1-1 有机化学 §1-1 有机化学 §1-1 有机化学 ㈢化合物的元素定性分析 化合物的元素定性分析可以确定未知物的元素组成, 常用方法是先将有机物通过燃烧或钠熔法等转变成无机化合物,再用鉴定无机离子 的方法鉴定。C、H元素一般不做定性鉴定,而直接进行定量分析。 ㈣化合物元素定量分析与实验式的确定 元素定量分析可确定组成未知物的各元 素的质量分数,以便确定它的实验式。其方法有经典的重量法、容量法或元素分析 仪自动分析法等。根据分析数据,通过计算便可以确定它的实验式。 ㈤化合物分子量的测定与分式的确定 实验式只能表明分子中各种原子数目的比 例,不能确定各种原子的具体数目。只有知道分子量后,才能确定分子式。测定分 子量可用沸点升高法、冰点降低法或质谱法等。 ㈥有机分子结构式的确定 测定有机化合物结构式的方法有经典化学方法和现 代波谱法,这两种方法是相辅相成的,两种方法提供的结构信息可以互为佐证或补 充,这样可以获得更为可靠的结果。最常用的波谱方法有质谱、核磁共振谱、红 外光谱和紫外光谱等。 §1-2 有机化合物的结构与分类 在形成共价键时,一个电子和另一个电子配对以后,它就不能和其它电子再配对,即共价键具有饱和性,例如,在HCI分子中,氢与氯的电子已经配对,所以,就不能再与第三个电子配对了。 原子轨道重叠(交盖),重叠的程度越大,所形成的共价键越牢固。因此,要形成稳定的共价键,原子轨道只能在一定方向上进行重叠(交盖) ,才能达到最大程度的重叠(交盖),这就是共价键的方向性, §1-2 有机化合物的结构与分类 3、杂化轨道理论 用价键理论和分子轨道理论不能解释甲烷(CH4)分子中,碳原子与4个氢原子形成等同的4个C—H键(键长都是0.109nm,键能为435kJ/mol,两个C—H键间的夹角是109.5o)。因为碳原子最外层只有两个未成对的电子,按价键理论和分子轨道理论碳原子只能形成两条共价键,化合价为二价.但是,在有机化合物中,碳原子为四价,为了解决这类矛盾,1931年鲍林(Pauling)提出了原子轨道杂化理论. ●1858年德国化学家凯库勒(F·A·Kekule)和英国有机化学家库帕(A·S·Couper)分别提出了“碳的四价概念”和“碳碳可以相互结合成键”的学说。为有机化学结构理论的建立奠定了基础。 ● 1874年荷兰化学家范霍夫(J·H·Vant Hoff)和法国化学家勒贝尔(J· A· Lebel)同时提出了组成有机化合物分子的“碳原子的四面体构型”学说,建立了有机立体化学的基础,并阐 明了旋光异构体现象。 轨道杂化理论认为:原子在形成分子过程中,成键原子的几个能量相近的原子轨道相互重新组合成复杂的新的原子轨道,这个过程称为杂化.在杂化中所形成的新轨道叫做杂化轨道.原子轨道经过杂化以后,杂化轨道形状与原子轨道形状发生了较大的变化,轨道数目保持不变. 按照杂化轨道理论甲烷(CH4)分子中4个等同的共价键是由碳原子4个原子轨道(1个2S和3个2P轨道)经过杂化,形成4个完全等同的杂化轨道后成键的。在每个杂化轨道上都有1个可用于成键的电子(未配对电子),分别与氢原子的2s轨道重叠形成4个等同的C-Hσ键。 §1-2 有机化合物的结构与分类 §1-2 有机化合物的结构与分类 §1-2 有机化合物的结构与分类 §1-2 有机化合物的结构与分类 §1-2 有机化合物的结构与分类 (二)有机化合物中的共价键 ⒈共价键的类型:按照原子轨道重叠的方式不同,共价键 有两种类型,一种是σ键,另一种是π键。 ⑴σ键:原子轨道重叠时,两个原子轨道都沿着轨首对称轴的方向重叠,键轴(原子核间的连线)与轨道对称轴重合。轨首重叠部分对称于键轴,这
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