[第二章误差和分析数据处理1.pptVIP

2.1概述 2.2测量值的准确度与精密度2.3有效数字及其计算规则2.4有限量实验数据的统计处理  测量值与真实值不可能完全一致 误差是客观存在的。 2.2 测量误差 绝对误差（absolute error) 相对误差（relative error) 例如：用减重法称量： 真值 系统误差（systematic error) 方法误差 仪器和试剂误差 操作误差 对照实验 回收试验 常量组分：大于99% 微量组分：95~90% 空白试验 偶然误差（accidental error) 2.2.3 准确度与精密度 准确度与误差 通常，我们对试样进行多次平行测定，取它们的算术平均值做为测定结果。用算术平均值与真实值接近的情况衡量准确度。 平行测量的各测量值之间互相接近的程度 表示方法：用偏差大小来衡量 偏差越小，精密度越好，反之， 则精密度越差。 偏差 deviation 1）绝对偏差 absolute deviation 2）平均偏差 average deviation 3）相对平均偏差 relative average deviation 4）标准偏差（S） standard deviation 5）相对标准偏差（RSD） relative standard deviatio 也称变异系数(CV) coefficient of variation 常用RSD或S来衡量测量精密度 影响准确度的主要因素是系统误差 影响精密度的主要因素是偶然误差。 通常结果报出: n、 及RSD 例：用Na2CO3为基准物标定HCl标准溶液的浓度,平行测定4次，结果如下： C：0.1009 0.1008 0.1007 0.1008(mol/L) n=4 6）重复性、中间精密度与重现性 重现性：又称室间精密度 由不同的人、仪器及不同的实验 室共同对同一样品的某一物理量 进行反复测量，所得结果的相互 接近程度。 准确度与精密度的关系 精密度是保证准确度的前提， 没有好的精密度就没有好的准确度。 即： 1、精密度好，准确度未必高 2、对于精密度高的测量值，可以 用加校正值的方法减免系统误差 3、只有精密度好，准确度高的测量值才可取 测量值的准确度表示测量结果的正确性 测量值的精密度表示测量结果的重复性或再现性 实验中每一个环节的误差随计算公式传递到结果 2.2.4 误差的传递 例： 减重法称量AgNO3的重量为 W=W前-W后 分析天平的称量误差为 δw前= -0.2mg δw后= +0.3mg δw= δw前 - δw后 = (-0.2) – (+0.3) = -0.5(mg) 乘除法 例题 偶然误差的传递 例：分析天平 偶然误差 减重法称量 W=W前-W后 乘除法 例：用容量分析法测量某药物含量，得 2、标准偏差法 例： 减重法称量物体W = W前- W后 假设 分析天平每次称量偏差为 乘除法 例： 2.2.5 提高分析结果准确度的方法 3、减小测量误差 例：容量分析 为减少滴定管测量误差，消耗体积要尽可能大些。 滴定管每次读数偏差为± 0.01ml 两次读数偏差为± 0.02ml 容量分析相对误差0.1%，则消 耗体体积V为 4、增加平行测定次数减小偶然误差 2.3 数字及其运算规则 2.3.1有效数字： 0：在第一个数字前作定位用，不 是有效数字 在第一个数字后是有效数字 例： 保留有效数字位数原则： 例：用天平称量一个0.5克重物体 天平 绝对误差 记录 真实重量范围 万分之一 0.0001克 0.5180克 0.5179- 0.5181 千分之一 0.001克 0.518 0.517 - 0.519 台称