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第七章 电位分析法 主讲教师：唐雪娇 环境科学与工程学院 蒙民伟楼328室 tangxuejiao@nankai.edu.cn 本章主要内容 一、电位分析法概述 电位分析法是利用指示电极电位和溶液中某些离子的活度（或浓度）之间的关系来测定物质含量的一种电分析化学方法。 分为直接电位法和电位滴定法两大类。 电极电位的计算——能斯特方程式： 对电极反应：aA+bB+-…+ne=cC+dD … 其电极电位可由下式计算： 式中：E——平衡电极电位； E0——标准电极电位； R——为气体常数； n——电子转移数； T——绝对温度； F——法拉弟常数，其值为96486。 aAa、aBb 、aCc 、aDd分别为组分A、B、C、D的活度。 (-) 电极a? 溶液(a1)?? 溶液(a2)? 电极b (+) 阳极 E 阴极 电池电动势: E = ?c - ?a+?液接 = ?右 - ?左+?液接 例： Zn + CuSO4(α2) ZnSO4(α1)+Cu 阳极 Zn – 2e Zn2+ 阴极 Cu2+ + 2e Cu 原电池表示： Zn∣ZnSO4(α1)‖CuSO4(α2)∣Cu 电极与电极分类 1 .参比电极 下表甘汞电极的电极电位（25℃） （二）离子选择性电极： 离子选择性电极是一类具有薄膜的电极。其 电极薄膜具有一定的膜电位，膜电位的大小就 可指示出溶液中某种离子的活度，从而可用来 测定这种离子。 pH 玻璃膜电极 ⑴pH玻璃电极的构造： pH玻璃电极是由一种特定的软玻璃(在SiO2基质中加入Na2O和少量CaO烧制而成）吹制成的球状的膜电极。厚度约为0.05mm。 非晶体膜电极，玻璃膜的组成不同可制成对不同阳离子响应的玻璃电极。 ⑵玻璃膜电位的形成： 玻璃膜电位 （三）离子选择电极的特性⑴膜电位及其选择性 讨论 例题： 2．线性范围和检测下限 3.响应时间 三、直接电位法direct potentiometry 2．离子活度(或浓度)的测定原理与方法 (1)标准曲线法 总离子强度调节缓冲溶液 (2)标准加入法 标准加入法 四、电位滴定法 potentiometric titration 2.电位滴定终点确定方法 五、电位分析法的应用与计算示例 计算 例题2 ⑺改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃膜电极，如Na+、K+、Li+、Ag+。 ⑻优点：响应范围广；准确度高；是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的影响，不易中毒；操作简单，不沾污试液。 ⑼缺点：玻璃电极易损坏，不能用于含氟离子的测定，一般测定范围1～9。 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 共存的其它离子对膜电位产生有贡献吗? 若测定离子为i，电荷为zi；干扰离子为j，电荷为zj。考虑到共存离子产生的电位，则膜电位的一般式可写成为 * Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client