第二章沉淀分离法说课.ppt

共沉淀分离法要求 一方面，要求被分离富集组分回收率高 另一方面，要求共沉淀剂不干扰被分离富集组分测定。 共沉淀剂 无机共沉淀剂 有机共沉淀剂 一、无机共沉淀剂 1. 吸附或吸留作用的共沉淀剂 （1）常用的共沉淀剂 Fe(OH)3、Al(OH)3、MnO(OH)2等无定形沉淀 无定形沉淀表面积很大，与溶液中微量元素接触机会多，吸附量也大，有利于微量元素的共沉淀，而且无定形沉淀聚集速率很快，吸附在沉淀表面上的微量元素来不及离开沉淀表面就被新生的沉淀包藏起来，提高了富集的效率。 （2）应用较为广泛 试样溶解后，加入过量的氨水，Cu2+生成Cu(NH3)42+留于溶液中，但Al3+由于含量很少，难以Al(OH)3沉淀或沉淀不完全。如果事先加入Fe3+，则在加入氨水后生成Fe(OH)3，由于Fe(OH)3沉淀表面吸附了一层OH-，就进一步吸附Al3+，从而使微量铝全部共沉淀出来 例如，金属铜中微量铝的分离 在溶液中先加一定量的铝盐，再加过量氨水，利用Al(OH)3的吸附作用而使Ti4+富集，方法的灵敏度很高，可使1L溶液中1μg的钛析出 例如，水溶液中痕量Ti4+的分离 （3）规律及特点 被富集的离子与沉淀剂形成的化合物溶解度愈小，愈易被共沉淀，富集效率愈高 共沉淀作用的选择性不高。 无机共沉淀剂及应用 无机共沉淀剂 沉淀条件 可富集的元素 Fe(OH)3 pH5.8 ~8.0 微量Al pH8 ~9 定量富集微量As pH7.9~9.5 完全回收微量Co pH4~6，30~80℃ 定量富集Se、Te（成硒酸铁和碲酸铁沉淀） pH3.2，5mol.L-1 NH4NO3 定量回收毫摩尔级的Ti pH=2.0~2.8,1mol.L-1 KNO3, 80~90℃ 从Sc中定量分离Ti pH=7~9 UO22+ Zr(OH)4 pH=7~7.5 微量Al（与Mg和碱土金属分离） pH=8~13，KNO3、NaClO4 定量富集微量Co pH=9.0(氨性溶液) 定量富集微量的Pb、Cu Al(OH)3 pH=4~9 Ga（与In、Tl分离） pH=8 定量富集微量Be pH=8.2 微量Bi pH=5.9 Co（毫克级Ni、Cu、Pb、Mn、Cr存在下） pH=5~12 Zn、Ru pH=7 微量Ga Mg(OH)2 痕量Mn（从海水和NaOH中） Sn(OH)4 pH=4~8 微克量Fe、Co、Cu、Zn、Cd MnO(OH)2 （水合MnO2） [H+]1.5mol.L-1 定量富集Sb（且与Cu完全分离） [H+]0.008mol.L-1,有Pb2+存在 富集Sb、Sn 2. 混晶作用的共沉淀剂 如果两个化合物的晶型相同，离子半径差在10 % ~ 15 %以内时，可生成混晶。 BaSO4 ~ RaSO4 富集Ra SrSO4 ~ PbSO4 富集Pb BaSO4 ~ BeSO4 富集Be SrCO3 ~ CdCO3 富集Cd（海水中亿分之一） MgF2 ~ REFn 富集稀土元素 二苦胺钾 ~二苦胺铯 富集Cs 例如，在1 mol.L-1KCl溶液中可有82%的铅能和锶生成硫酸盐混晶析出，而在2.5 mol.L-1KCl溶液中，则只有30%的铅能和锶生成硫酸盐混晶析出。 原因：大量KCl存在下，Pb2+离子形成PbCl42-络离子，以致不能进入SrSO4的结晶中。 共存离子的存在对混晶作用往往有很大的影响 注： 由于晶格的限制，该共沉淀分离方法的选择性较好 3. 形成晶核的共沉淀剂 有些痕量元素由于含量太少，即使转化成难溶物质，也无法沉淀出来，但可把它作为晶核，使另一种物质聚集在该晶核上，使晶核长大而一起沉淀下来。 溶液中痕量Ag+的富集，可在溶液中加入少量的氯化碲（TeCl4），再加入还原剂（SnCl2）还原TeCl4为Te，使之聚集在银微粒表面而和Ag一起沉淀析出。 4. 沉淀的转化 用一难溶化合物，使存在于溶液中的微量化合物转化成更为难溶的物质，也是一种分离痕量元素的方法。 将含有微量Cu2+的溶液通过预先浸有CdS的滤纸，Cu2+就可以转化为CuS沉积在滤纸上，过量的CdS用1mol.L-1HCl的热溶液溶解除去。 例如，溶液中微量Cu2+的富集 无机共沉淀剂不易除去，大多情况下需进一步分离痕量元素和载体元素。 无机共沉淀剂的局限 二、有机共沉淀剂 选择性较好，富集效率较高，有机载体易高温灼烧除去。因此具有一定的应用和研究前景。 优点 （1）胶体的絮凝作用 （2）形成离子缔合物或金属螯合物等 沉淀机理 （一）利用胶体絮凝作用进行共沉淀 利