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第4篇 分子结构分析 第14章 分子结构分析概论第15章 振动光谱第16章 核磁共振光谱 第14章 分子结构分析概论 14.1 分子光谱与分子结构 14.2分子光谱分类 14.1 分子光谱与分子结构 能量量子化 通过分子内部运动，化合物吸收或发射光量子产生的光谱 定性定量 能级，键长，键角，力常数，转动惯量 14.2分子光谱分类 14.2.1 分子吸收光谱 14.2.2 分子发射光谱 14.2.3 核磁共振波谱 14.2.1 分子吸收光谱 转动光谱10-4~10-2eV, 10-4~10-2m,微波远红 线状 振动光谱0.05~1eV，密集，红外光谱 干涉傅里叶变换 拉曼光谱（LRS）分子散射 14.2.2 分子发射光谱 分子荧光光谱（MFS） 分子磷光光谱（MPS）三线态 14.2.3 核磁共振波谱 电磁波照射分子，磁能级跃迁 高分辨溶液NMR谱 固体高分辨NMR谱 宽谱线NMR谱 1H -NMR谱 13C -NMR谱 氟谱（19F），磷谱(31P)，氮谱(15N) 直接观察空间立体构象、内部缺陷 魔角旋转、交叉极化，偶极距去偶 化学组成、形态、构型、构象、动力学 第15章 振动光谱 15.1红外光谱基本原理 15.2基团频率和红外光谱区域的关系 15.3红外光谱的解析 15.4傅里叶红外光谱 15.5傅里叶红外光谱在材料研究中的应用 15.6红外光谱及界面结构分析方法 15.7 激光拉曼光谱 15.1红外光谱基本原理 15.1.1分子中基团特性与共振频率的关系 15.1.2多原子分子的简正振动和红外对称性选择定则 15.1.1分子中基团特性与共振频率的关系 谐振子模型 化学键越强，相对原子质量越小，共振频率越高 C-H 2980~2850 cm-1 15.1.2多原子分子的简正振动和红外对称性选择定则 简正振动,质心不变，原子同时平衡 简并振动 偶极矩变化 极化率，拉曼光谱 15.2基团频率和红外光谱区域的关系 15.2.1基团振动和红外光谱区域的关系 15.2.2影响基团频率的因素 15.2.1基团振动和红外光谱区域的关系 1.X-H伸缩振动区域(X代表C,O,N,S等原子) 2.三键和累积双键区域 3.双键伸缩振动区域 4.部分单键振动及指纹区域 1.X-H伸缩振动区域(X代表C,O,N,S等原子) 氢键使谱峰展宽 4000~2500cm-1 O-H伸缩振动3700~3100cm-1 N-H伸缩振动3500~3300cm-1 2.三键和累积双键区域 2500~2000cm-1 -C?C- , -C?N- ,-C=C=C-, -C=C=O 3.双键伸缩振动区域 2000~1500cm-1 C=O,C=C,C=N,N=O,苯环骨架振动 C=O伸缩振动, 1900~1600cm-1 C=C伸缩振动, 1660~1600cm-1 单核芳烃1500~1480cm-1，1610~1590cm-1 4.部分单键振动及指纹区域 15.2.2影响基团频率的因素 1.外部因素 2.内部因素 3.氢键的影响 4.倍频、组频、振动耦合与费米（Fermi）共振 5.立体效应 1.外部因素 2.内部因素 1）诱导效应（I） 2)共振效应 3）中介效应（M） 4)键应力的影响 1）诱导效应（I） 2)共振效应 3）中介效应（M） 4)键应力的影响 3.氢键的影响 4.倍频、组频、振动耦合与费米（Fermi）共振 5.立体效应 15.3红外光谱的解析 15.3.1红外光谱解析的标准谱图方法 15.3.2红外光谱的解析 15.3.3红外光谱的解析步骤 15.3.1红外光谱解析的标准谱图方法 最直接、最可靠 ?“Infrared Analysis of Polymer,Resins and Additives,An Atlas ” ? “Infrared Spectroscopy Its Use In the Coating Industry” ? “Introduction to Infrared and Raman Spectroscopy” ? “单体和聚合物的红外光谱图” 15.3.2红外光谱的解析 1.基团特征频率图和基团特征频率表 2.谱带的三个特征 1.基团特征频率图和基团特征频率表 红外光谱特征基团频率图（P177） 红外光谱特征基团频率表（P247） 2.谱带的三个特征 （1）谱带位置 （2）谱带强度 （3）谱带形状 （1）谱带位置 表征某一集团存在的最有用的特征，即谱带的特征振动频率。 （2）谱带强度 基团应为主要结构 提供相邻基团结构信息 透光度 T=I/I0×100% 吸光度 A=log(1/T)= log(I0/I) （3）谱带形状 半峰宽 氢键和离子宽谱带