第六讲-配位化学-生物无机3.ppt

配合物的稳定性(唯象理论) 软硬酸碱理论 确定软硬碱的标准反应： BH+ + CH3Hg+ ＝ H+ + CH3HgB+ 平衡左移，B为硬酸； 平衡右移，B为软酸 硬度：F- Cl- Br- I- 共生现象(Symbiosis): 软酸(或软碱)对硬碱(或硬酸)的软化作用 硬酸(或硬碱)对软碱(或软酸)的硬化作用 B3+交界酸，BF3硬酸，BH3软酸 Irving-Williams稳定性系列 固定配体，稳定常数 Ba2+ Sr2+ Ca2+ Mg2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ Cu2+ Zn2+ 离子势Z/r, 配位场稳定化能 影响配合物稳定的其他因素 （体内与体外同） 位阻 五员和六员环 鳌合效应 对两种现象的解释 1）金属植入物为软金属 2）软碱(CN-, CO, AsR3, S2-)的毒性 生命体系的特殊性 来自于复杂性。生物配合物的稳定性，还决定于生物高分子通过他们的三维结构，控制立体化学及提供配位原子的能力。非配位的基团也有贡献：局部的亲水性或疏水性、配位部位的位阻、可与金属配位层中成键或非键原子相互以提高或降低稳定性的氢键等。能折叠的蛋白质链是自然界中最有效的鳌合剂，可给中心金属提供所需立体化学环