第三章分子结构研究.ppt

分子结构与化学键理论 3.1 电子对价键理论 3.2 价层电子对互斥理论 二:价层电子对数目与几何构型的关系 中心原子为A的ABn分子的最稳定空间构型 3.3 分子轨道理论 电子在分子轨道中的排布规则 电子在填充分子轨道时仍然遵从电子在原子轨道中填充的三个原则,即： 3.4 多原子分子的结构 判断分子或离子杂化类型及空间构型的方法 难点： “价电子对空间构型”：指由σ键电子对和孤电子对共同构成的空间立体构型； “分子空间构型”：是指仅由σ键电子对组成的空间立体构型，即分子或离子的实际立体图形。 当孤电子对数目为0时，两者相同；如果不为0，两者一定不同。分子空间构型是扣除了孤电子对占据的位置后的实际空间构型。 3.6 氢键 (4)离子极化对化学键型的影响 1.离子极化作用越强,可导致离子型化合物溶解度降低; 2.离子极化作用越强,可导致离子晶体的晶格类型发生转变; 3.离子极化作用越强,可导致离子型化合物的吸收波长往长波方向移动(红移),即离子型化合物的颜色加深; 4.离子极化作用越强,可导致离子型晶体的熔点越低; 5.离子极化作用越强,可导致盐的热稳定性越低. 2. 18电子或(18+2)电子构型和9～17电子构型的阳离子,其极化作用和变形性均较大.???如: Ag+Na+,K+；Hg2+Mg2+,Ca2+ 3. 一些复杂的无机阴离子因为形成结构紧密对称性强的原子团,变形性通常不大,而且复杂阴离子中心原子氧化数越高,变形性越小. 常见的一些阴离子的变形性比较如下: ClO4-F-NO3-OH-CN-Cl-Br-I- 极化作用增强,键的共价性增强 无 弱极化 强极化 键的极性增大 由于阳阴离子相互极化,使电子云发生强烈变形,阳阴离子外层电子云发生重叠.相互极化越强,电子云重叠的程度也越大,键的极性也越弱,键长缩短,从而由离子键过渡到共价键. (5)离子极化对化合物性质的影响 3.sp3杂化 由一条ns轨道和三条np轨道组合而成的新轨道称为sp3杂化轨道。形成的四条新轨道在空间构成一个正四面体，轨道之间的夹角为109028’ 四个sp3杂化轨道的空间位置 sp3杂化轨道 C：2s22p2 CH4的空间构型为正四面体 1.sp3d(或dsp3)杂化：由一条s、三条p和一条d轨道组合而成的杂化轨道称为sp3d杂化轨道。该杂化轨道空间构型为三角锥型。 二：spd型杂化 2.sp3d2(或d2sp3)杂化：由一条s、三条p和两条d轨道组合而成的杂化轨道称为sp3d2杂化轨道。该杂化轨道的空间构型为正八面体。 3.dsp2杂化: 由一条ns轨道,两条np轨道和一条(n-1)d轨道组合成的新轨道称为dsp2杂化轨道。新形成的四条杂化轨道组成一个平面正方形结构。 由于有孤电子对占据杂化轨道而产生不完全等同的杂化轨道的过程称为不等性杂化。例如NH3,H2O,PCl3等为不等性杂化。 3.4.1.3 等性杂化与不等性杂化 等性杂化 形成的几条杂化轨道中含有的s、p、d等成分完全相同，即其能量和轨道体积大小都相同的杂化称为等性杂化。如CH4,BF3等属于等性杂化。 2. 不等性杂化 sp3杂化轨道 sp3不等性杂化 NH3分子形成时的轨道杂化 sp3杂化轨道 H2O分子形成时的轨道杂化 小结：杂化轨道的类型与分子的空间构型 中心原子 Be(ⅡA) B(ⅢA) C,Si (ⅣA) N,P (ⅤA) O,S (ⅥA) Hg(ⅡB) 直线形 三角形 四面体 三角锥 V型 杂化轨道类型 sp sp2 sp3 不等性sp3 s+p s+(3)p s+(2)p s+(3)p 参加杂化的轨道 2 4 4 3 杂化轨道数 成键轨道夹角 分子空间构型 实例 八面体 三角双锥 四面体 平面三角形 直线型 杂化轨道空间构型 sp3d2 sp3d sp3 sp2 sp 杂化类型 6 5 4 3 2 价电子对总数 首先使用价电子互斥理论计算出价电子对总数 把价电子对总数减去分子中的σ键数,如果为0,表示为等性杂化,则杂化轨道空间构型即为分子空间构型;如果不为0,表示为不等性杂化,则需扣除孤对电子占据的位置,才是分子的空间构型. 对照下表推出中心原子杂化类型和杂化轨道空间构型(也是价电子对空间构型) 解：杂化轨道理论中,中心原子N的价电子构型为 .因形成NF3分子产生三对成键电子,而N原子上还有一对孤对电子,所以需有四条新轨道才能满足要求,即N需采用sp3杂化.其中三条杂化轨道被成键电子占据,一条被孤对电子占据.NF3的杂化轨道空间构型为四面体型,因被孤对电子占据的位置不算,所以分子空间构型为三角锥型 3-9：请分别用杂化轨