原子吸收法测定金属元素灵敏度途径.docVIP

原子吸收法测定金属元素灵敏度途径 　　摘 要：原子吸收法测量金属元素时，提高测量灵敏度，降低检出限是分析者首先考虑的问题，当仪器使用一段时间后，灵敏度下降，当测量高浓度样品时，又往往嫌它的灵敏度过高，本文就这两个问题作一探讨。 　　关键词：原子吸收法 金属元素 灵敏度 途径 　　一、测量灵敏度降低的原因及对策 　　1.选择的测量条件不佳 　　1.1燃烧条件不理想 　　燃气和助燃气的流量与比例不适当，应参照仪器说明书给定的数据加以修正。 　　1.2燃烧器的观测高度不合适 　　观测点太低，所在之处的元素尚未完全原子化；观测点太高，所在之处的元素已被燃烧的气流冲稀。这两种情况都会导致测量灵敏度降低。火焰的中间薄层区焰温最高，样品原子化比较完全，基态原子蒸气的浓度最高，因而响应最为灵敏。不同元素在火焰中原子化时，原子蒸气的浓度分布是不同的，因此测定不同的元素，观测高度也不同，应根据仪器提供的观测高度进行检查和优选。 　　1.3空心阴极灯的灯电流过大 　　应在保持光源有足够强度、并有稳定发射强度的条件下，尽量减小灯电流。若空心阴极灯老化，灵敏度下降，应更换新灯。 　　1.4波长位置不准确 　　仪器的标称波长与实际波长通常会有误差，设定波长时要准确调节。调节方法是将仪器开关打到发射测量档，点燃光源灯，待发射强度稳定后，在选定的测量波长附近来回微调，至发射强度最大，则为该测量波长的准确位置，然后加以固定。在测量过程中，由于温度的变化，波长位置可能还会有所偏移，因此，测定一段时间后要重新检查与核对。 　　1.5光谱通带选择不当 　　光谱通带越小，则灵敏度越高，若选择太宽的光谱通带，则灵敏度明显降低。光谱线复杂的元素，如Ni、Co、Fe、Mn、Cr尤为显著，可参照仪器说明书选择较小的光谱通带。 　　2.喷雾器受到污染 　　在燃烧器缝口有盐类积淀，使鱼尾形火焰变成了不规则的锯齿形火焰，这不仅使测量光程缩短，而且使试液提升量减小和雾化效率降低，从而减少了进入火焰中的试样量，使灵敏度下降。应卸下燃烧头，用刀片刮去积淀的盐块，依次用稀盐酸和蒸馏水彻底清洗。 　　3.燃烧器偏离了光轴的位置 　　测量光束不能全部平行地通过火焰的中心，使有效的测量光程减小，灵敏度降低。可按照仪器说明书的要求对燃烧器进行左右角度以及前、后、上、下的位置调整，使燃烧器的燃烧缝口与空心阴极灯平行，并使之正好位于光束的下方（用白纸卡片检查光斑）。 　　4.毛细管内出现气泡 　　毛细管的作用是吸人试样溶液。溶液的吸喷是靠空气流动所产生的负压来实现的，试液中有空气、毛细管被污物堵塞或毛细管连接处漏气，均可导致空气泡进人毛细管，进样速度会大大降低，无法产生较强的信号。应卸下毛细管并排出气泡或者更换新的毛细管。 　　5.废液排泄不畅 　　废液排泄不畅废液停留在雾化室内会妨碍试液的提升和雾化，致使灵敏度下降。应检查排废液的管路是否阻塞，若管路阻塞应予以疏通，使废液排泄通畅。如果排废液管中没有水封或者水封不严，排液管会与外界大气相通，导致雾化室中的负压降低，同样会减慢吸样速度，甚至不吸样。 　　6.标准溶液和样品配制有误 　　可用环境标准水样检查、核对，若样品配制有误，应重新配制。 　　7.试样中共存物质有化学干扰 　　化学干扰是由于液相或气相中被测元素的原子与干扰物质组分之间形成热力学更稳定的化合物，从而影响被测元素化合物的解离及其原子化。磷酸根对钙的干扰，硅、钛形成难解离的氧化物，钨、硼、稀土元素等生成难解离的碳化物从而使有关元素不能有效原子化，都是化学干扰的例子。化学干扰是一种选择性干扰。 　　消除化学干扰的方法有化学分离、使用高温火焰、加入释放剂和保护剂、使用基体改进剂等。例如磷酸根在高温火焰中就不干扰钙的测定，加入锶、镧或EDTA等就可消除磷酸根对测定钙的干扰。在石墨炉原子吸收法中，加入基体改进剂，提高被测物资的稳定性或降低被测元素的原子化温度以消除干扰。例如，汞极易挥发，加入硫化物生成稳定性较高的硫化汞，灰化温度可提高到300℃；测定海水中Cu、Fe、Mn、As时，加入NH4NO3，使NaCl转化为NH4Cl，在原子化之前低于500℃的灰化阶段除去。 　　二、响应值过高的解决办法 　　原子吸收法在测定高浓度的样品时，响应值过高，会使样品的吸光度超出线性范围。如果测定一种样品浓度，采用稀释的方法也可使吸光度降低，但稀释可能会改变某些物质的存在状态，从而影响测定的准确性。对于大批量的高浓度样品，要求迅速得出分析结果时，采用降低灵敏度的方法可大大提高工作效率，而且可以避免由于高倍数的稀释而引入误差。 　　1.选择次灵敏线作测定波长 　　原子吸收的最灵敏线和次灵敏线的测量灵敏度可能差异很大，因此用不同的吸收线可测定浓度差