红外光谱1部分..doc

第二章 红外光谱 (高校教师研究生班) 红外光谱(IR)：一种分子吸收光谱，又称为分子的振—转光谱。 当用连续波长的红外光照射某一物质时，该物质就吸收一定波长的红外光的光能，并将被吸收的光能转化为分子的振动和转动能。以波长为横坐标，百分吸光率或百分透过率为纵坐标把谱图记录下来，就可以得到该物质的红外光谱。 表2.1 红外光谱的分类 名 称 λ( ) υ（cm-1） 能量跃迁类型 近红外取（泛频区） 0.75～2.5 13158～4000 OH、NH、CH等键的倍频 中红外区（基频区） 2.5～25 4000～400 分子的振动和转动 远红外区（转动区） 25～1000 400～10 晶体的晶格振动和纯转动 大多数的有机化合物和许多无机化合物的化学键的振动基频都出现在中红外区。中红外的吸收光谱在化合物的结构解析和定量分析方面有重要的意义，所以中红外是我们研究的主要对象。 用频率表示红外光谱不方便，通常用波数（cm-1）表示，波数与波长的关系为： 波数[cm-1] = 波长的单位是微米(μm)； 1cm =104 μm 即1 cm内有多少个波数 2.1 基本原理 2.1.1 分子的振转光谱 分子总是在不断地运动，各种运动状态都有一定的能态。 分子的总能量为：E = E0+ E平 + E转 + E振 + E电 E0—分子的内能，其能量不随分子的运动而改变。 E平——是温度的函数，平动时不产生偶极矩的变化，无红外吸收。 所以红外光谱只与分子的转动能、振动能和分子内电子的运动能有关。 分子可以吸收红外光的辐射能从低能态跳到高能态，但不是任意的，必须满足量子化条件（选律）。不论是振动能还是转动能，都有能级差（ ），只有当辐射光光子的能量正好等于两能级间的能量差时，分子才能吸收辐射能从低能级跳到高能级，产生吸收光谱。 振动能级的 = 0.5～1 eV, 中红外光的辐射能正好在此范围。 当振动发生时总伴随有转动能级产生，所以，IR光谱称为振—转光谱。 2.1.2 双原子光谱的振动光谱 对于双原子分子(以HCl为例)，可看把两个原子看成质量不等的两个 小球m1和m2 ，把它们的化学键类比为 质量可以不计的弹环，两原子在平衡位置 的振动可以近似为简谐振动，根据虎克定 律，简谐振动的频率为： （2.1） 用波数(cm-1)表示为： υ（cm-1）= （2.2） 式中： C—光 速 κ—力常数 [单键约为5×102 N·m-1；双键和三键是单键的2倍或3倍] μ—折合质量：μ= m1·m2 / m1+ m2 [ m1、m2 是两个原子的质量（克）] 已知：； κ=5.1 （毫达因/埃）； （HCl） 根据[2.2]式： υ(cm-1) = 1304=2990 [cm-1] 实际测得HCl分子的H、Cl伸缩振动频率为2886cm-1。表明：把双原子分子示作偕振子，利用经典力学讨论双原子分子的振动，能基本说明分子振动光谱的主要特征。可以粗略地计算双原子分子或多原子分子中双原子化学键的振动频率。 例1：计算 C=O双键的伸缩振动频率。已知k=12.06；μ=6.85 υ(cm-1) = 1304=1724 [cm-1] 例2：计算 CN三键的伸缩振动频率。已知k=15；μ=6.46 υ(cm-1) = 1304=1987 [cm-1] 2.1.3 多原子分子的振动光谱 由于多原子分子有多个原子，加之排列方式的相互影响，使光谱变得十分复杂。但也正是由于这中谱图的复杂性才包纳了大量的结构性息。 振动型式的表示 伸缩振动(υ) — 键长变化，键角不变化。 伸缩振动(υ)： υas 不对称伸缩振动(反对称伸缩振动) υs 对称伸缩振动 特 征： 双原子分子只有一种伸缩振动形式。当一个中心原子与两个 以上相同原子相连时，就会有不对称与对称伸缩振动。 弯曲振动：原子垂直于价键的振动，键长不变，键角发生变化，又称 变形振动。 弯曲振动有如下几种具体的振动形式： δ： 剪式振动（面内变形振动） γ： 面内摇摆振动 ω： 面外摇摆振动（面外变形振动） τ： 扭曲振动 δs 对称变形（弯曲）振动 δas 不对称变形（弯曲）振动 以甲基、亚甲基为例 —CH3： νS： 对称伸缩振动：2872cm-1 νas：不对称伸缩振动：2962cm-1 δS： 对称弯曲振动：1380cm