第八章 烯烃 共轭二烯.ppt

*3 CH2=CH-C-CH3 = O Zn/Cu CH2I2 + CH2I2 + Zn(Cu) H2O 回流 (56-58%) *1 CH2=CH-COOCH3+ CH2I2 + Zn(Cu) *2 (50%) 实 例 一、 卤素高温法或卤素光照法 反应式： CH3CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2 气相，h? or 500oC 第十节 烯烃的?－氢的卤化 反应机理 Br2 2Br? Br? + CH3CH=CH2 ? CH2CH=CH2 + HBr ? CH2CH=CH2 + Br2 CH2BrCH=CH2 + Br? h? or 500oC 引发： 传递： 终止： Br? + Br? Br－Br CH2CH=CH2 + ? CH2CH=CH2 CH2＝CHCH2－CH2CH=CH2 Br? + ? CH2CH=CH2 Br－CH2CH＝CH2 有些不对称烯烃反应时，经常得到混合物: CH3CH2CH2CH=CH2 CH3CH2CHClCH=CH2 +CH3CH2CH=CHCH2Cl h? Cl2 CH3CH2CHCH=CH2 CH3CH2CH=CHCH2 ? ? 二、 NBS法（烯丙位的溴化） + + (C6H5COO)2 CCl4 , ? 反应式 NBS S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene S-反-1,3-丁二烯 S-(E)- 1,3-丁二烯 S-trans-1,3-butadiene 第十一节 共轭双烯的特征反应 无法改变的S-顺构象 无法改变的S-反构象 二环 [4.4.0]-1,9-癸二烯 一、共轭加成 1,4－加成反应 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH3-CHCl-CH=CH2 CH2Br-CH=CH-CH2Br Br2 , 冰醋酸 1，2-加成 1，4-加成 CH3-CH=CH-CH2Cl HCl 1，2-加成 1，4-加成 *通常情况下，1,4－加成产物是主要产物 共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物反应生成六元 环状化合物的反应称为狄尔斯--阿尔德反应。 产物 1. 定义: 二、双烯合成 狄尔斯－阿尔德(D－A)反应 + 双烯体 亲双烯体 + CH3CO3H + CH3CO2H 1. 环氧化反应 定义：烯烃在过酸的作用下， 生成环氧化合物的反应。 一、 烯烃的环氧化反应 CH3COH CH3COOH = = O O 30% H2O2， H+ 过氧化物易分解爆炸，使用时要注意温度和浓度。 实验室常用过氧化物来制备过酸。 制 备 2. 过酸的定义和制备 定义：具有-CO3H基团的化合物称为过酸。 常见过酸：CH3CO3H, CF3CO3H, PhCO3H 3. 环氧化合物 1,2-环氧丙烷 2,3-环氧丁烷 (1) 速率问题 双键上的电子云密度越高越易反应。 过酸碳上的正性越高越易反应。 环氧化反应的几点讨论 + CH3CO3H + CH3CO2H （1）环氧化反应是顺式加成，环氧化合物仍保持 原烯烃的构型。 (2)反应中的立体化学问题 + C6H5COOOH Na2CO3 + C6H5COONa 溶于水相 （2）反应物若对称的，产物只有一个。反应物若不对 称，产物是一对旋光异构体。因为碳碳双键平面 两侧反应的机会均等。 + CH3CO2H + CH3CO2H （3）当双键两侧空阻不同时，环氧化反应从空阻 小的一侧进攻(两侧机会不等)。 NaCO3 + 99% 1% (4) 1,2-环氧化合