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第三章 自由基聚合反应 连锁聚合反应可分为自由基聚合、阴离子聚合、阳离子聚合等，配位聚合也属于离子聚合的范畴。 连锁聚合反应一般由链引发、链增长、链终止等基元反应组成。 链引发 链增长 链终止 连锁聚合反应的基本特征 a. 聚合过程一般由多个基元反应组成； b. 各基元反应机理不同，反应速率和活化能差别大； c. 单体只能与活性中心反应生成新的活性中心，单体之间不能反应； d. 反应体系始终是由单体、聚合产物和微量引发剂及含活性中心的增长链所组成； e. 聚合产物的分子量一般不随单体转化率而变（活性聚合除外）。 学习目的： (7)自加速过程、阻聚和缓聚； (8)相对分子质量控制，使自由基聚合物分散度增大的原因； (9)四种聚合方法的配方和特点；悬浮、聚合操作，乳液聚合与一般自由基聚合机理的异同。 3.1 连锁聚合单体 3.1.1 取代基数目、位置、大小决定烯烃能否进行聚合 1．一取代烯烃原则上都能够进行聚合 除非取代基体积太大，如带三元环以上的稠环芳烃取代基的乙烯不能聚合外，所有一取代烯烃原则上都能够聚合。 一个取代基的存在往往在降低双键对称性的同时会改变其极性，从而提高烯烃参加聚合反应的能力。 例： 乙烯分子由于高度对称，