第8章配位化合物.docVIP

第8章 配位化合物 【内容】 8.1 配合物的基本概念 8.2 配合物的价键理论 8.3 配合物在水溶液中的状况 8.4 螯合物 8.5 配合物形成体在周期表中的分布 8.6 配合物的应用 【要求】 1. 掌握配位化合物的组成及命名方法,并能够熟练应用； 2. 掌握配合物价键理论的基本内容，配合物的空间构型、磁性； 3. 熟悉配合物在溶液中的配位平衡规律和影响因素； 4. 能够应用配位平衡规律进行简单的计算； 5. 了解螯合物的概念及特殊的稳定性，了解配合物在化工和分析等方面的应用。 配位化合物（coordination compound）简称配合物，旧称络合物。 历史上有记载的人类发现的第一种配合物就是人们所熟悉的亚铁氰化铁Fe4[Fe(CN)6]3（普鲁士蓝）,它是普鲁士人狄斯巴赫（Diesbach）于1704年在染坊中将兽皮、兽血同碳酸钠煮沸而得到的一种蓝色染料。近代，随着人们对配合物组成、结构、性质及应用研究的不断深入，配合物化学已经发展成为一门独立的分支学科。20世纪50年代发展的配位催化、60年代蓬勃发展的生物无机化学等都对配位化学的研究起到了促进作用，目前配位化学已经发展成为无机化学中最活跃的研究领域之一，新材料的制取与分析、半导体及火箭等尖端工业生产中金属的分离技术等都离不开配合物。随着人们对配位化学研究的进一步深入，配合物必将更广泛地应用于有机化学、生物化学、物理化学、量子化学等领域中。 8.1 配位化合物的基本概念 8.1.1 配位化合物的定义 将过量的氨水通入硫酸铜溶液中，溶液逐渐变为深蓝色，用酒精处理后，还可以得到深蓝色的晶体，经分析可知为 [Cu(NH3)4]SO4。化学反应方程式为??????????????????? CuSO4 + 4NH3 == [Cu(NH3)4]SO4 在纯的[Cu(NH3)4]SO4溶液中，除了水合硫酸根离子和深蓝色的 [Cu(NH3)4]2+离子外，几乎检测不到Cu2+离子和NH3分子的存在，在晶体中也是如此。像这种在溶液和晶体中难离解的复杂离子称为配离子（亦称配位离子），配离子可以与带异种电荷的离子组成中性的化合物，如[Cu(NH3)4]SO4，称为配位化合物（简称配合物）。配合物的实质是能够给出孤对电子的离子或分子与具有空轨道、能够接受孤对电子的原子或离子按一定的组成或空间构型形成的化合物。 配离子和中性的配合物在概念上有所不同，但在使用上通常不做严格区分，一般通称为配合物。 8.1.2 配位化合物的组成 配合物是一类复杂的化合物，可以分为两个组成部分，即内界和外界。在配合物中，提供电子对的分子或离子称为配位体；接受电子对的离子或原子称为配位中心离子（或原子），简称中心离子（或原子）。中心离子与配位体结合组成配合物的内界（也称为内配位层），这是配合物的特征部分，书写时通常用方括号括起来，配合物的其他离子构成配合物的外界（外层），写在方括号的外边。现以[Cu(NH3)4]SO4和K4[Fe(CN)6]为例，说明配合物的组成，图示如下： 配合物 配合物 内界 外界 外界 内界 （配离子） （配离子） 中心离子 配位体 中心离子 配位体 [Cu(NH3)4]SO4 K4[Fe(CN)6] 配位原子 配位原子 1. 中心离子（或原子） 中心离子(或原子)又称配合物的形成体，它位于配离子的中心，是配合物的核心部分。只有具有价层空轨道，能够接受配位体提供的孤对电子的离子或原子，才能成为配合物的形成体。如[Cu(NH3)4]SO4中的Cu2+，K4[Fe(CN)6]中的Fe2+。配合物的形成体绝大多数是过渡金属阳离子或原子、高氧化值的非金属元素。如Fe2+、Fe3+、Cu2+、Co2+、Ni2+、Zn2+等金属离子，以及[Fe(CO)5]、[Ni(CO)4]中的Fe原子、Ni原子和[SiF6]2－中的Si(Ⅳ)。 2. 配位体和配位原子 配合物中与中心离子（原子）以配位键结合的含有孤对电子的阴离子或中性分子称为配位体，简称配体。配体既可以是中性分子，如NH3、H2O、CO、N2、醇、胺、醚等，也可以是阴离子，如X－（卤素离子）、CN－、OH－、SCN－、C