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第六章 分子结构与晶体结构 一、填空题 1.方向性；饱和性 2.小；大；变小 3.s-s轨道重叠；s-px轨道重叠；px-px轨道重叠 4.键长；键角；键能；；几何构型；分子的极性；热稳定性 5.金属晶体；离子晶体；原子晶体；分子晶体 6．答： 物质 杂化方式 空间构型 分子的极性 H2O sp3不等性杂化 V型 极性分子 CH2Cl2 sp3不等性杂化 V型 极性分子 CS2 sp 非极性分子 7.答： 物质 晶格结点上的粒子 晶格结点上粒子间的作用力 晶体类型 熔点（高或低） 导电性 BaCl2 Cu SiC N2 冰 Ba2+Cl— Cu SiC N2 H2O 离子键 金属键 共价键 共价键 共价键 离子晶体 金属晶体 原子晶体 分子晶体 分子晶体 高 高 高 低 低 导电 导电 不导电 不导电 不导电 8.答： 化学式 中心原子杂化轨道类型 中心原子未成键的孤对电子数 分子空间构型 键是否有极性 分子是否有极性 分子间作用力的种类 CH4 H2O CO2 BF3 sp3 sp3不等性杂化sp sp2 0 2 0 0 正四面体 V型 直线型 平面三角形 极性 极性 极性 极性 非极性 极性 非极性 非极性 色散力 色散力、诱导力、取向力色散力 色散力 二、选择题 1. B；2. B；3. D；4. B；5.A；6.D；7. D；8. B；9．A 三、是非题（正确的划“√”，错误的划“×”） 1.√；2. ×；3. ×；4. ×；5. ×；6. √ 四、问答题 1.答： （1）电子配对原理 自旋相反的未成对电子的原子相互接近时，可形成稳定的共价键。若原子中没有未成对电子，一般不能形成共价键。共价键的数目取决于原子中未成对电子的数目。例如H原子有1个未成对电子只能形成共价H-H或H-Cl单键。 （2）最大重叠原理 两原子成键时，若双方原子轨道重叠越多，成键能力越强，所形成的共价键越牢固，这称为轨道最大重叠原理。 （3）饱和性 一个原子含有几个未成对电子，就可以和几个自旋量子数不同的电子配对成键，或者说，原子能形成共价键的数目是受原子中未成对电子数目限制的，这就是共价键的饱和性。 （4）方向性 原子轨道中，除s轨道是球形对称，没有方向性外，p、d、f轨道都具有一定的空间伸展方向。原子形成共价键时，在可能的范围内一定要采取沿着原子轨道最大重叠方向成键。轨道重叠越多，两核间电子的几率密度越大，形成的共价键就越牢固。 2.答：键的极性大小取决于成键两原子的电负性差。电负性差越大，键的极性就越强。如果两个成键原子的电负性差足够大，致使共用电子对完全转移到另一原子上而形成阴、阳离子，这样的极性键就是离子键。从极性大小的角度，可将非极性共价键和离子键看成是极性共价键的两个极端，或者说极性共价键是非极性共价键和离子键之间的某种过渡状态。 3.答： （1）离子键的形成 当电负性相差较大的两种元素的原子相互接近时，电子从电负性小的原子转移到电负性大的原子，从而形成了阳离子和阴离子。离子键是靠阴阳离子间的静电吸引作用而形成的化学键。近似地将阴阳离子视为球形电荷，离子的电荷越大，离子电荷中心间的距离越小，离子间的引力则越强。阴阳离子之间除有静电吸引力外，还有电子与电子、原子核与原子核之间的斥力。当阴阳离子彼此接近到一定距离时，它们之间的引力和斥力达到平衡，离子只能在平衡位置附近振动。整个体系的能量会降到最低，阴阳离子之间以静电作用形成了离子键。 （2）离子键的特点 由于离子的电荷分布是球形对称的，因此离子键没有方向性和饱和性。离子可以从任何方向吸引带相反电荷的离子，故无方向性。只要离子周围空间允许，它将尽可能多地吸引带相反电荷的离子，即无饱和性。 4.答：离子是带电的原子或原子团。离子所带电荷的符号和数目决定于原子成键时得失电子的数目。主族元素所形成的离子的电子层一般是饱和的，副族元素所形成的离子，电子层是不饱和的。所有简单阴离子的电子层结构都是8电子构型，阳离子的构型分为以下几种。 2电子构型，如Li+、Be2+（1s2）；8电子构型，如K+、Ba2+等（ns2np6）；18电子构型，如Ag+、Sn4+等（ns2np6nd10）；18+2电子构型，如Sn2+、Bi3+等[ns2np6nd10（n+1）s2）]；9~17电子构型，如Fe2+、Cu2+等（ns2np6nd1~9）。 5.说明σ键和Π键、共价键和配位键、键的极性和分子的极性的区别与联系。 答： σ键与π键的比较 键的类型 σ键 π键 轨道组成 由s-s、s-p、p-p原子轨道组成 由p-p、p-d原子轨道组成 成键方式 轨道以“头碰头”方式重叠 轨道以“肩并肩”方式重叠 重叠部分 沿键轴呈圆筒形对