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[第二章氨碱法纯碱生产工艺概述
第二章 氨碱法纯碱生产工艺概述
第一节 氨碱法基本生产原理及总流程简述
一、氨碱法生产纯碱的特点及总流程
氨碱法生产纯碱的技术成熟,设备基本定型,原料易得,价格低廉,过程中的NH3循环使用,损失较少。能大规模连续化生产,机械化自动化程度高,产品的质量好,纯度高。??? 该法的突出缺点是:原料利用率低,主要是指NaCl的利用率低,废渣排放量大。严重污染环境,厂址选择有很大局限性,石灰制备和氨回收系统设备庞大,能耗较高,流程较长。??? 针对上述不足和合成氨厂副产CO2的特点,提出了氨碱两大生产系统组成同一条连续的生产线,用NaCl,NH3和CO2同时生产出纯碱和氯化铵两种产品——即联碱法。??? 氨碱法生产纯碱的总流程见图5-19。
二、氨碱法制纯碱的生产工艺流程
1、氨碱法生产纯碱的流程示意如图5-1所示。其过程大致如下:
2、氨碱法纯碱生产工艺流程框图:
3、氨碱法纯碱生产工序的基本划分:
(1)石灰工序:CO2和石灰乳的制备,石灰石经煅烧制得石灰和CO2,石灰经消化得石灰乳;??? (2)盐水工序:盐水的制备和精制;??? (3)蒸吸工序: 盐水氨化制氨盐水及母液中氨的蒸发与回收;??? (4)碳滤工序: 氨盐水碳化制得重碱及其重碱过滤和洗涤;??? (5)煅烧工序:重碱煅烧得纯碱成品及CO2;和重质纯碱的生产;
(6)CO2压缩工序:窑气CO2、炉气CO2的压缩工碳酸化制碱。
三、氨碱法纯碱生产原理及工艺流程叙述
氨碱法生产纯碱的原料是食盐和石灰石,燃料为焦炭(煤)。氨作为催化剂在系统中循环使用。原料盐(海盐、岩盐、天然盐水)经精制吸氨、碳化、结晶、过滤,再煅烧即为成品。母液经石灰乳中和后,氨蒸发并回收使用,氯化钙则排放。其化学反应为:
??? 氨碱法具有原料来源丰富和方便,生产过程均在气液相间进行,可以大规模连续化生产及产品质量好、成本低等优点。但排出的氯化钙(CaCl2)废渣没有应用出路,造成大量堆积。因此,该生产方法在厂址选择方面相对较为苛求,否则引起公害。另外盐的总利用率低(30%),工艺流程较长且复杂。
(1)、 氨碱法纯碱生产的基本原理及总流程叙述:氨碱法是当今世界大规模制造纯碱的工业方法之一。是以食盐、石灰石为主要原料,以氨作为中间辅助材料制取纯碱。总的化学反应方程式为:CaCO3+2NaCL=Na2CO3+CaCL2
这个化学反应实际上是不能直接进行的,它只是一系列中间反应的总和。这个反应的实际过程是由右向左进行的,因此要实现由左至右的反应,就必须通过复杂的中间途径,还必须导入氨,在系统中不断循环再用,这就使得氨碱法制碱成为一种很复杂的化学反应过程,其全过程需范围若干个步骤,各主要步骤及其主要化学反应如下:
1、石灰石煅烧以制取CO2及生石灰
CaCO3(s)===CaO(s)+CO2(g)—178.27KJ/mol
燃料中的碳在空气流中燃烧生成CO2并放热 C(s)+O2=CO2(g)+395.4KJ/mol
氧化钙(生石灰)消化制成熟石灰 CaO(s)+H2O(l)=Ca(OH)2(s)+65.65KJ/mol
2、饱和盐水吸氨、碳酸化制成NaHCO3,叫做重碳酸钠(碳酸氢钠),或简称重碱。综合反应如下所示:
NaCL(aq)+NH3(g)+CO2(g)+H2O(l)=NH4CL(aq)+NaHCO3(s)+114.5KJ/mol
或分布反应如下:
NH3(g)+H2O(l)=NH4OH(aq)+34.6KJ/mol
2NH4OH(aq)+CO2(g)=(NH4)2CO3(aq)+H2O(l)+94.0KJ/mol
(NH4)2CO3(aq)+CO2(g)+H2O(l)=2NH4HCO3(aq)+35KJ/mol
NH4HCO3(aq)+NaCL(aq)=NH4CL(aq)+NaHCO3(s)+15.4KJ/mol
3、将重碱NaHCO3与溶液分离,进行煅烧而制得纯碱,并回收CO2。
2NaHCO3(s)=Na2CO3+CO2(g)+H2O(g)-129.1KJ/mol
4、将溶液中的NH4CL及几种碳酸铵盐分解然后将氨蒸出,以循环使用。主要反应式是:
2NH4CL(aq)+Ca(OH)2(s)=2NH3(g)+CaCL2(aq)+ 2H2O(l)—44.1KJ/mol
(2)、现代氨碱法纯生产程序可以分为下列步骤:
A、CO2 气和石灰乳的制备。煅烧石灰石制得生石灰和二氧化碳气;生石灰经消化而制得石灰乳。
B、原盐化盐制备盐水和盐水的精制。
C、精盐水吸氨制得氨盐水。
D、氨盐水的碳酸化制取重碱。来自石灰石煅烧及重碱煅烧
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