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基于低温甲醇洗净化工艺分析 　　摘 要：作为一种节能型酸性气体净化工艺，低温甲醇洗净化工艺如今已在国内外多项生产领域内得到了应用，例如工业制氢、氨合成、羟基合成、天然气脱硫等等。本文根据笔者的个人经验，主要阐述了低温甲醇洗净化工艺技术的原理、特点、影响因素等，并将其与PEGE工艺、NHD工艺做出了简要对比。 　　关键词：低温甲醇洗工艺 影响因素 NHD工艺 PEGE 　　低温甲醇洗工艺技术是上个世纪五十年代的科技产物，经过几十年的发展，其工艺技术日渐成熟，运用领域不断拓宽。例如，在煤化工企业中，各家企业都需要根据不同的产品方案、装置规模以及原料组成等因素来匹配不同的低温甲醇洗工艺。目前，我国国内的研发模式大多是以企业和院校合作的方式进行研发，也确实取得了不少喜人的进展，下面，我们就对这一工艺技术进行详细分析。 　　一、低温甲醇洗净化技术概况 　　技术简介 　　上个世纪五十年代，德国的鲁奇公司和林德公司合作开发了一种以冷甲醇作为吸收溶剂的气体净化工艺，这种净化工艺主要运用在低温条件下，甲醇对酸性气体溶解能力较强，能够有效脱除原料气中的酸性气体。这种工艺操作过程中，气体的脱碳和脱硫可以在同一个塔内分段、选择性地进行，净化程度很高。目前，该技术已经逐渐成熟，并且已经广泛应用到了国内外合成氨、合成甲醇等气体净化装置中，其应用前景在工业运用中相当广阔。目前，低温甲醇洗工艺技术类别主要包括鲁奇工艺、林德工艺、大连理工工艺、赛鼎工艺等等。其中的大连理工工艺是由我国大连理工大学所研究，这一工艺与林德工艺相似，但据介绍，冷负荷和设备投资比林德工艺低～10%[1]。 　　技术特点 　　1.吸收能力大 　　甲醇处于低温状态时，H2S、COS、 CO2等气体在其中的溶解度很大，根据有关数据显示，在压力条件3.1MPa左右时，1m3甲醇溶液能吸收CO2160～180m3，而1m3NHD溶液仅能吸收CO240～55m3，甲醇对CO2的吸收能力是NHD溶液的4倍左右，在吸收等量酸性气体时低温甲醇洗的甲醇溶液循环量小，装置设备数量较少，总能耗较低。 　　2.选择性好 　　低温甲醇洗选择吸收能力强，尤其是对于H2S和CO2等气体，并且能对这些杂质同时脱除，相比而言，它对于H2S的整体吸收能力又比对CO2要强得多。另外，也正是由于其优越的选择性，它对酸性气体的脱碳脱硫可以在同一个塔内实现分段选择的进行，更值得一提地是，通过这一方式所回收得到的CO2纯度完全能够满足尿素生产的要求，类似地，硫磺的获得也可以从含有H2S的尾气中直接回收[2]。 　　3.净化度高 　　我们先来看一组数据，经低温甲醇洗脱硫脱碳后的净化气H2S含量0.1×10-6，CO2含量20×10-6，CO2产品纯度达99%以上，回收率≥63%，可有效地防止后续甲烷化、氨合成工序的催化剂中毒现象的发生，不需要另外设置氧化锌脱硫槽等精脱硫设备。另外，采用低温甲醇洗进行脱硫脱碳时，可以最大程度避免H2等有效气体的损失。 　　二、影响低温甲醇洗净化工艺的因素 　　压力 　　吸收压力高，吸收推动力就大，可以提高气体的净化度，但其操作压力将服从整个系统压力。升高压力，可以增加硫化物在甲醇中的溶解度。酸性气体的溶解度随压力的提高而增加，几乎成直线的正比关系，而在减压时被吸收的气体即行放出。硫化物在甲醇中的溶解度比二氧化碳还要大，吸收的速度更快，因此可以采用分段吸收和再生的方法来得到高浓度的硫化物和二氧化碳。 　　温度 　　酸性气体在甲醇中的溶解度随着温度的降低而增大，尤其是从-30℃降到-60℃以下时，溶解度将急剧增加，此外，甲醇蒸气分压在常温下很大，为减少操作中甲醇损失，应采用低温吸收。由于甲醇的熔点低，在低温时粘度不大，甲醇喷淋和流动好，吸收温度一般选为-70～-20℃。 　　吸收是一个放热过程，温度高虽有利于提高吸收速度，但对于吸收平衡是不利的。因而在整个装置中通过甲醇的闪蒸来为系统提供冷量，同时还设置了（丙烯或氨闪蒸器）来补充吸收过程中不够的冷量[3]。 　　溶液的循环量 　　溶液循环量取决于生产负荷和溶液吸收能力。日常生产中常维持偏高的循环量，以防气量波动而引起甲醇洗涤塔出口净化气中H2S和CO2含量的超高。 　　三、工艺比较 　　甲醇与PEGE吸收剂的比较 　　甲醇与PEGE均可作为吸收剂，但由于甲醇对CO2和H2S等气体的溶解程度较高，所以在溶剂循环速率较低的条件下，低温甲醇洗净化工艺的运行速率仍然很高，较于以PEGE为溶剂的吸收工艺，其循环速率大约高出25%。如果采用PEGE系统脱硫时，一般能够脱除工艺气中20%左右的CO2，不过在甲醇装置中，CO2是合成气所需求的一部分，因而可以说是一个优势，不过如果是氨装置，则必须加上其他的工艺将其全部脱