合成氨粗原料气的脱硫工艺论述.pptVIP

合成氨粗原料气的脱硫工艺概述 主要内容分为以下三点： 一、硫化物的种类 二、硫化物的危害 三、硫化物的脱除方法 氨合成反应需要高纯度的H2和N2。无论以固体（煤或焦炭）还是用烃类（天然气、石脑油等）为原料获得的原料气中，会含有一氧化碳、二氧化碳或硫化物等不利于合成反应的成分，若要除去粗原料气中的硫化物、CO、CO2， 即必须要在进入成塔之前进行净化操作除去这些物质以防催化剂中毒。 一、硫化物的种类 二、硫化物的危害 三、硫化物的脱除方法 硫化氢溶解在脱硫溶剂中再反应－化学法 硫化氢溶解在特定溶剂中-物理法 既有物理溶解又有化学反应-物理、化学法 与固体物质进行反应－化学法 被吸附在固体吸附剂上再脱附-物理法 1、干法脱硫： 脱硫方法的适用范围及选择原则： 湿法脱硫：适用于含S量较大、净化度要求低的场合 优点：吸收速率快、硫容高、溶液易再生、硫磺可回收 缺点：净化度低 干法脱硫：适用于含S量较少、净化度高的情况 优点：脱硫效率高、操作简单、设备少、流程短、维修方便。 缺点：硫容低、再生困难，阻力大 (1)钴-钼加氢法 钴钼加氢脱硫法是脱除有机硫十分有效的预处理措施。钴钼加氢催化剂几乎可使天然气/石脑油中的有机硫全部转化成硫化氢。再用氧化锌吸收就可把总S降到0.1×10－6以下。钴钼加氢法还可将烯烃加氢转变成饱和烷烃，从而减少蒸汽转化工序析碳的可能。 原理：在300~400 ℃温度下，采用钴钼加氢脱硫催化剂，使有机硫与氢反应生产容易脱除的硫化氢和烃。再用氧化锌吸收硫化氢，即可达到较好的脱硫效果。 反应：RSH+H2=RH+H2S RSR’＋2H2=RH+R’H+ H2S COS+H2=CO+H2S CS2+4H2=CH4+2H2S (1)钴-钼加氢法 催化剂：以氧化铝(Al2O3)为载体，由氧化钴(CoO)和氧化钼(MoO3)组成。Mo含量为5~13％，Co含量为1~6％。经硫化后的活性组分主要为MoS2，Co9S8防止MoS2微晶聚集长大。 工艺条件：操作条件，温度一般在300~400℃，压力0.7~7.0MPa，入口气空间速度为500~2000h-1，液态烃空速0.5~6h-1，加氢量一般按照保持反应后气体中有5~10%氢为准。 （2）氧化锌法 氧化锌脱除有机硫的能力很强，可使出口硫含量0.1ppm，当原料气硫含量＜50×10-6时，仅用它一步脱硫就行了。若硫含量较高，可先用湿法，再用此法。 基本原理： H2S+ZnO=ZnS+H2O C2H5SH+ZnO=ZnS+C2H4+H2O H2+ C2H5SH+ZnO= ZnS+C2H6+H2O 脱硫剂的组成： ZnO（80~90％） Al2O3 （3）活性炭法 活性炭有很大的比表面积，吸附能力较强，具有较强的选择性，活性炭主要用于脱除有机硫及少量的硫化氢。因反应机理不同可分为吸附、氧化和催化三种方法。 吸附法：活性炭具要表现在难吸附挥发性大的物质，对噻吩最有效。 氧化法：硫化氢和氧硫化碳被气体中存在的氧气氧化。 H2S(g)＋O2=S(s)+H2O 2COS+O2==CO2+2S 催化法：在活性炭上浸渍铁、铜等盐类，使有机硫催化为硫化氢，然后再被吸附脱除 活性炭层经过一段时间的脱硫，反应生成的硫磺和铵盐达到饱和而失去活性，需进行再生。再生通常是在300～400℃的温度下，用过热蒸汽或惰性气体提供足够的热量将吸附的硫磺升华并带出，使活性炭得以再生，再生出的气体冷凝后即得到固体硫磺。 2、湿法脱硫： 湿法脱硫可分为化学吸收法、物理吸收法和化学物理综合吸收法等 在湿法脱硫中选择适宜的载氧催化剂是湿式氧化法的关键。催化剂必须既能氧化硫化氢又能被空气中的氧所氧化。 从氧化还原反应的必要条件来衡量，此催化剂的标准 电极电位的数值范围必须大于硫化氢的电极电位、小于氧 的电极电位。 即：0.14lv＜E0＜1.23v。(0.2-0.75v) （1）典型方法-改良ADA法 改良的蒽醌二磺酸钠(Anthraguione Disulphonis Acid, ADA)法为化学吸收法，在