馏分油色谱模拟蒸馏方法介绍.docVIP

馏分油色谱模拟蒸馏方法介绍 ? 一、馏分油色谱模拟蒸馏分析方法（ASTM?D2887、SH/T?0558方法）? ??适用范围? ????本方法适用于测定常压终馏点低于或等于550℃、蒸汽压低到能在室温下进样和沸点范围大于55℃的石油产品或馏分的馏程分布，如汽油、煤油、柴油、润滑油、蜡油等。?此方法为?ASTM?D2887-01a标准及行业标准SH/T?0558-95方法。???方法原理? 色谱模拟蒸馏方法是用具有一定分离度的非极性色谱柱，在线性程序升温条件下测定已知正构烷烃混合物组分的保留时间。然后在相同的色谱条件下，将试样按组分沸点次序分离，同时进行切片积分，获得对应的累加面积，以及相应的保留时间。经过温度－时间的内插校正，就可以得到对应于百分收率的温度，即馏程。其中，累加面积百分数即收率，因烃类的相对重量校正因子近似于1，故可认为即是试样的质量百分含量[%?(m/m)]。并且，根据质量百分含量，通过相应的计算可以得到与ASTM?D86方法具有可比性的体积百分含量馏程结果。? ?? 仪器及实验条件? (1)仪器及设备? ?????HP?6890气相色谱仪；?? ?HP?化学工作站；????HP?6890系列自动进样器。? (2)主要试剂? ?C5～C40正构烷烃混合标样??二硫化碳(CS2)???分析纯?(3)色谱操作条件? 色谱柱：? 长10m，内径0.53mm，液膜厚0.15μm，甲基硅酮弹性石英毛细管柱。?推荐的典型色谱操作条件见表1?。 ?? 实验结果? (1)基线补偿? 正式进样之前，在与运行油样相同的操作条件下进行空白作业，以便对基线漂移、噪声和残存作适当扣除。基线补偿见图1。 附注：没有基线补偿功能的仪器在程序中进行补偿。? (2)正构烷烃混合样分析? ?????在线性程序升温条件下测定已知正构烷烃混合物中各组分的保留时间和色谱峰面积，获得温度－保留时间的校正曲线。正构烷烃混合样分析色谱图见图2，校正报告见表2。 附注：没有基线补偿功能的仪器在程序中进行补偿。? (2)正构烷烃混合样分析? ?????在线性程序升温条件下测定已知正构烷烃混合物中各组分的保留时间和色谱峰面积，获得温度－保留时间的校正曲线。正构烷烃混合样分析色谱图见图2，校正报告见表2。 重复性和再现性? ????表4、表5分别列出了ASTM?D2887标准方法和SH/T?0558标准方法测定样品馏程的重复性与再现性。 讨论? (1)方法的误差来源? a)?如果使用此方法测定初馏点低于55℃的汽油或馏分油，则在10%收率点以前的沸点分布会有较大偏差。因此，对于这类试样馏程的测定应改变分析条件或使用其它分析方法。? b)?处理沸点较低的试样时，应注意挥发组分的损失对结果带来的影响。有时需要用冰块或干冰将试样冷却保存，在必要的情况下还需在进样前冷却自动进样器用的小瓶，以防轻馏分损失。? c)?如果试样的终馏点大于550℃，此方法则不适用了。因为，正构烷烃温度与保留时间的关系，即校正曲线的上端已不成线性，所以外推过大会造成更大的误差。此时，需要用其它的色谱模拟蒸馏方法测定这种试样。?d)色谱柱分离度计算? 按方法要求，合格的色谱模拟蒸馏柱分离度应保持在3～10之间。因此，在色谱柱的使用过程中，应经常检测色谱柱的分离度。色谱柱分离度(R)的计算公式如下：? R?=?2(RT2-RT1)/[1.699(WH1+WH2)]? 式中：RT1，RT2?-?分别为nC16与nC18的保留时间，min；? ??WH1，WH2?-?分别为nC16与nC18的半峰宽，min。?e)色谱柱对称性计算? 由于不断测试油样，会有极少量重组分在操作条件下难以从色谱柱洗脱出去，从而逐渐累积在色谱柱中。随着这种残余组分的增加，色谱峰变胖、拖尾越发严重，对馏程数据的不利影响越加严重。达到一定程度，须更换色谱柱。色谱柱的拖尾情况由色谱峰的对称度Sy来衡量。正常情况下，对称度Sy应保持在1～3之间，其计算式如下：? Sy?=?Wr/(W-Wr)? 式中：W?-?nC17色谱峰的峰底宽度，min；???????Wr?-?nC17色谱峰的峰底后半宽度，min。? f)?色谱模拟蒸馏软件必须具有合理的基线修正模型。主要是为了消除前次试样组分在色谱系统中的残存，为馏程数据的计算提供合理的基础。同时又不能修正过大，影响正常馏程数据。更不能因为基线的不合理而造成对具有断带的宽馏分试样只计算一部分馏分馏程的现象。不正常的基线模型造成错误测定见图4～6。 方法特点? ????方法具有用样量少、自动化程度高、分析快速、结果准确等优点。如配合专用方法软件还可以得到与ASTM?D86或ASTM?D1160相对应的馏程数据。